凝膠狀組合物的制作方法

專利名稱：凝膠狀組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有安全性高的聚甘油單烷基醚的凝膠狀組合物。更詳細來說，涉及用作化妝料及醫藥品基劑等有用的凝膠狀組合物。
背景技術：
凝膠狀組合物多用于化妝料、醫藥品基劑、食品等。以往，在凝膠狀組合物中，作為表面活性劑，多使用烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽、及 α-烯烴磺酸鹽等陰離子性表面活性劑。但是，這些表面活性劑的問題是均不同程度地存在皮膚刺激性。另外，非專利文獻1中記載了使用聚氧乙烯類非離子性表面活性劑作為表面活性齊U。但是，聚氧乙烯類非離子性表面活性劑的分子鏈中具有作為親水性基團的氧乙烯鏈，因此擔心氧乙烯鏈會發生經時分解而使凝膠形成性能變差，還擔心發生作為氧乙烯分解產物的福爾馬林析出、及由此導致的PH降低等。因此，存在著用途受限制的問題。另外，非專利文獻2中研究了使用聚甘油脂肪酸酯作為表面活性劑，但必須對親水基團進行色譜分離而進行高分子量化，工業上難以實施。即，目前的現狀是可以被廣泛地用作化妝料及醫藥品基劑的具有安全性及通用性且可容易進行工業制造的凝膠狀組合物仍未出現。現有技術文獻非專利文獻非專利文獻1 J. Colloid Inteerface Sci.，223，197 (2000)非專利文獻2日本油化學會志49(6) ,617(2000)

發明內容
發明所要解決的問題因此，本發明的目的在于提供可以被廣泛地用作化妝料及醫藥品基劑的具有安全性、貯存穩定性及通用性且生產性優異的凝膠狀組合物。本發明另一目的在于提供含有上述凝膠狀組合物的化妝料。解決問題的方法為了解決上述問題，本發明人進行了深入研究，結果發現特定的聚甘油單烷基醚的安全性高，將其用作表面活性劑而得到的凝膠狀組合物容易配制，對皮膚的作用溫和、貯存穩定性優異。另外還發現，如果按特定的比例含有聚甘油單烷基醚、油性成分及水性成分，就可以形成具有三維高次結構的立方液晶相，能夠形成伸展性良好、使用感良好的凝膠狀組合物。本發明是基于這些見解完成的。S卩，本發明提供凝膠狀組合物，其含有下述式(1)表示的聚甘油單烷基醚0. 1 20重量％，RO- (C3H6O2) n-H (1)
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(式中、RO表示碳數為12 22的烷氧基，η表示甘油的聚合度，為4 100)；相對于該聚甘油烷基醚含量為0. 65 1. 5倍重量的水性成分；及油性成分50 99. 8；35重量％。式(1)中，R優選為月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基或油基。作為水性成分，優選水和/或多元醇。另外，優選凝膠狀組合物呈現無色透明。本發明還提供含有上述凝膠狀組合物的化妝料。發明效果由于本發明涉及的凝膠狀組合物使用安全、經時穩定性優異的特定的聚甘油單烷基醚作為表面活性劑，因此即使實質上不使用其它成分，也可以保持使油性成分穩定地分散在立方液晶相中的狀態。因此，本發明涉及的凝膠狀組合物對皮膚的作用溫和，安全性極為優異，而且容易配制。本發明的凝膠組合物特別適合用于化妝料的用途。發明的
具體實施例方式本發明的凝膠狀組合物含有聚甘油單烷基醚0. 1 20重量％、相對于該聚甘油烷基醚含量為0. 65 1. 5倍重量的水性成分及油性成分50 99. 835重量％。[聚甘油單烷基醚]本發明的凝膠狀組合物的特征在于含有聚甘油單烷基醚0. 1 20重量％ (優選 1 10重量％ )。聚甘油烷基醚和水性成分、油性成分一起形成了立方液晶，上述立方液晶為膠束填充至立方晶型的表面活性劑集合體，由此可以形成粘性非常高的各向同性的凝膠狀組合物。本發明的聚甘油單烷基醚可以用下述式(1)表示，RO- (C3H6O2) η-Η (1)(式中，RO表示碳數為12 22的烷氧基，η表示甘油的聚合度，為4 100)。式(1)的括弧中的C3HfA具有下述式⑵及⑶所示的兩種結構。-CH2-CHOH-CH2O- (2)-CH(CH2OH) CH2O- (3)RO表示碳數為12 22的烷氧基。作為R，表示碳數為12 22的脂肪族烴基， 例如可以列舉正十二烷基(正月桂基)、正十三烷基、正十四烷基(正肉豆蔻基)、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二 i^一烷基、正二十二烷基等直鏈狀烷基；正十二烯基、正十三烯基、正十四烯基、正十五烯基、正十六烯基、正十七烯基、正十八烯基(正油基)、正十九烯基、正二十烯基、正二十一烯基、正二十二烯基等直鏈狀烯基等。作為本發明中的R，其中優選碳數為14 18的直鏈狀烷基或烯基(特別是正月桂基、正肉豆蔻基、正棕櫚基、正油基)。式(1)中，η表示甘油聚合度，為4 100左右，其中優選6 40，特別優選8 20。如果η低于上述范圍，則不形成非連續立方液晶而是形成六角液晶，因而容易導致凝膠配制困難。另一方面，如果η高于上述范圍，則水溶性過高，會形成W/0型(油包水型)乳液，因而容易導致凝膠配制困難。作為本發明中的聚甘油單烷基醚，例如可以列舉十聚甘油單肉豆蔻基醚、十聚甘油單月桂基醚、十聚甘油單棕櫚基醚、十聚甘油單油基醚等。這些物質可以單獨使用，或2 種以上混合使用。作為聚甘油單烷基醚的制造方法，沒有特別的限制，例如可以列舉(1)在堿性催化劑的存在下，向脂肪族醇中添加縮水甘油，以使得該脂肪族醇/縮水甘油(摩爾比)達到特定值的比例，并使其進行反應的方法，(2)使α-烯烴環氧化物與聚甘油進行反應的方法，(3)在酸催化劑或堿催化劑的存在下，使用聚甘油使烷基縮水甘油醚開環的方法等。在本發明中，其中從是否有雜質生成的方面考慮，優選上述(1)。[水性成分]本發明中的水性成分是指水、或與水混合時在所有比率下都形成均一溶液的成分。作為本發明中使用的水性成分，沒有特別的限制，可以適當地選擇性質符合化妝品、醫藥品、食品等用途的水性成分進行使用，例如可以列舉水、多元醇等。作為水，可以是硬水、軟水中的任意種，例如可以列舉工業用水、自來水、離子交換水、蒸餾水、純化水等。作為多元醇，例如可以列舉甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、1， 3- 丁二醇、異戊二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、麥芽糖醇、海藻糖、木糖醇、葡萄糖、赤藻糖醇、 季戊四醇、新戊二醇、砂糖、甘露醇、葡糖酸、二丙二醇、己二醇、多酚等。這些物質可以單獨使用，或2種以上組合使用。作為本發明中的水性成分，其中優選使用水，也可以同時使用水和多元醇。水性成分的配合量可以根據用途進行適當地調節，相對于聚甘油烷基醚含量為0. 65 1. 5倍重量左右，優選為0.9 1. 1倍重量。[油性成分]作為本發明中使用的油性成分，只要是常溫(20°C 士 15°C )下呈現液體狀態的油性成分即可，可以是天然油脂，也可以是合成油脂。作為油性成分，例如可以列舉庚烷、辛烷、癸烷、十六烷、液體石蠟、角鯊烯、角鯊烷、姥鮫烷等飽和或不飽和高級脂肪族烴類；鱷梨油、山茶籽油、海龜油、澳洲堅果油、玉米油、水貂油、橄欖油、菜種油、卵黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、蘇子油、大豆油、落花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、妥爾油等動植物性油脂類；辛基十二烷醇、油醇、肉豆蔻醇等高級醇；油酸、肉豆寇酸、異硬脂酸等高級脂肪酸；聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、十甲基環五硅氧烷等硅油；辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、月桂酸己酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸十六烷基酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、2-乙基己酸三甘油酯、癸酸三甘油酯等酯等。另外，作為本發明中的油脂，也可以是對上述油脂進行氫化、分離等處理而得到的物質。這些物質可以單獨使用，或2種以上組合使用。以相對于最終組合物的重量％來計，油性成分的配合量通常為50 99. 835重量％，優選為60 95重量％。在本發明的凝膠狀組合物中，除了聚甘油單烷基醚、水性成分及油性成分以外，還可以在實現本發明目的的范圍內適當地加入其它成分。作為其它成分，例如可以列舉化妝料，醫藥品等中通常使用的藥劑，防腐劑，著色料，香料，保濕劑，紫外線吸收劑，精油，蠟，脂肪酸以及其與醇形成的酯，維生素類，抗氧化劑，飽和、不飽和的高級醇，烴類，貯存料，殺菌料等。可以通過例如以下工序配制本發明的凝膠狀組合物。(1)首先，將聚甘油單烷基醚和水性成分按適當比例混合，配制成形成立方液晶的膠束溶液。此處的膠束是指表面活性劑的親水基朝向水側，疏水基朝向內側聚集而形成的集合體。(2)向得到的膠束溶液中添加油性成分并進行攪拌。由此，可以形成使立方液晶相中含有油性成分的凝膠狀組合物。另外，攪拌可以通過振蕩進行，也可以通過強力機械攪拌進行。對于本發明來說，優選其中的強力機械攪拌。作為能夠形成凝膠的自組裝體，可以列舉立方液晶、層狀液晶、六角液晶等，但是， 對于本發明的凝膠狀組合物，由于聚甘油單烷基醚形成了光學各向同性的立方液晶，因此可含有大量油性成分，能夠形成粘度非常高的凝膠。另外，通過使在立方液晶相中含有油性成分，可以進行穩定地分散，能夠保持不發生相分離的穩定凝膠狀態。已知立方液晶存在4種結構。有膠束填充成立方晶的不連續膠束立方 (discontinuous micellar cubic)相(Il)；具有水及表面活性劑集合體均保持連續的結構，表面活性劑分子層的曲率基本為正的標準雙連續立方(normal bicontinuous cubic)相(Vl)；與Vl結構相同，但是表面活性劑分子層的曲率基本為負的反雙連續立方 (reverse bicontinuous cubic)相鄉及球狀逆膠束填充成立方晶的不連續逆膠束立方 (discontinuous reverse micellar cubic)相(12)。作為此處表面活性劑分子層的曲率， 相對于水凸出時為正、凹下時為負。作為本發明的立方液晶，可以是上述任意種類型，優選為不連續膠束立方相(II)。本發明的凝膠狀組合物可以是無色透明或半透明中的任意種，其中從商品外觀的觀點考慮，優選為無色透明。另外，本發明中的無色透明是指全光線透過率為80%以上。凝膠狀組合物的透明性可以通過適當調節各成分的配合比而得以提高。本發明中所述的凝膠狀組合物的安全性及貯存穩定性優異。另外，伸展性良好、對皮膚的作用溫和，因此使用感優異。因此，本發明涉及的凝膠狀組合物沒有特別的限制，可以被廣泛地用于化妝料、除臭劑、沐浴劑、芳香劑、脫臭劑、食品、醫藥品等在常溫 (200C 士 15°C)下呈凝膠狀的各種制品。其中，本發明的凝膠組合物適宜用作油分補充用化妝料、保濕用化妝料、促進血液循環用化妝料、洗滌劑、浴用化妝料、清潔劑(卸裝乳)、按摩齊U、涂敷劑化妝料、頭發化妝料等化妝料；皮膚科用醫藥品基劑等醫藥品基劑用途，特別適用于化妝料的用途。
實施例以下，通過實施例對本發明進行更具體地說明，但本發明并不局限于這些實施例。實施例1 10、比較例1 8在室溫(25°C )下，按下述表1中記載的比例(重量％ )將表面活性劑和水性成分混合，然后在室溫(25°C)下一邊用均質器攪拌一邊一點點地添加油性成分，得到透明的凝膠狀組合物。〈X射線衍射>
對于在上述實施例及比較例中獲得凝膠狀組合物的中途階段，S卩，加入油性成分 10重量％左右階段的凝膠狀組合物，使用X射線直角散射裝置(商品名“SWXD”，(株) Rigaku制造)測定其散射角度，并利用下述方法進行評價。評價標準形成了不連續膠束立方相(Il):〇未形成不連續膠束立方相(Il) : X<貯存穩定性>將上述實施例及比較例中得到的凝膠狀組合物封入直徑10mm、長度8cm的玻璃管中，浸漬在設定為25°C的恒溫水槽中貯存6個月，肉眼觀察玻璃管內是否出現凝膠狀組合物的分離，按下述標準進行評價。評價標準無油性成分的分離〇有油性成分的分離X
權利要求
1.一種凝膠狀組合物，其含有下述式(1)表示的聚甘油單烷基醚0.1 20重量％， RO- (C3H6O2) n-H (1)式中，RO表示碳數為12 22的烷氧基，η表示甘油的聚合度，為4 100 ； 相對于該聚甘油烷基醚含量為0. 65 1. 5倍重量的水性成分；以及油性成分50 99. 835重量％。
2.根據權利要求1所述的凝膠狀組合物，其中，式(1)中的R為月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基或油基。
3.根據權利要求1或2所述的凝膠狀組合物，其中，水性成分為水和/或多元醇。
4.根據權利要求1 3中任一項所述的凝膠狀組合物，其呈現無色透明。
5.含有權利要求1 4中任一項所述的凝膠狀組合物的化妝料。
全文摘要
本發明提供可以被廣泛地用作化妝料及醫藥品基劑的具有安全性、貯存穩定性及通用性且生產性優異的凝膠狀組合物。本發明的凝膠狀組合物含有下述式(1)表示的聚甘油單烷基醚0.1～20重量％，RO-(C3H6O2)n-H (1)(式中、RO表示碳數為12～22的烷氧基，n表示甘油的聚合度，為4～100)相對于該聚甘油烷基醚含量為0.65～1.5倍重量的水性成分以及油性成分50～99.835重量％。
文檔編號A61K8/37GK102470334SQ20108003417
公開日2012年5月23日 申請日期2010年9月16日 優先權日2009年9月30日
發明者坂西裕一 申請人:株式會社大賽璐