聚縮醛樹脂組合物的制作方法

專利名稱：：聚縮醛樹脂組合物的制作方法專利說明聚縮醛樹脂組合物本發明涉及一種通過改進樹脂之間相容性、分散性和界面粘合性獲得的具有極好耐摩擦和耐磨耗性能的聚縮醛樹脂組合物，該樹脂組合物通過將聚縮醛樹脂與特定的烯烴聚合物和具有伯或仲氨基的亞烷基二醇聚合物，以及非必要的潤滑劑(若需要)一起共混，然后熔融混練制得。聚縮醛樹脂已廣泛用于某些領域中，如用于汽車、電氣和電子儀器中，原因是它們具有均衡的機械性能，并具有優異的耐摩擦和耐磨性能、耐化學性、耐熱性和電性能。然而，這些領域需要的性能正在逐漸升級，例如已需要進一步改進滑動性能和通常的物理性能。雖然所述滑動性能當然包括摩擦系數和特定的磨耗性，但是在高表面壓力下的滑動性能已特別作為重要性能考慮。為改進滑動性能，通常將氟樹脂或聚烯烴樹脂，或潤滑劑如脂肪酸、脂肪酸酯，硅氧烷和各種礦物油加入聚縮醛樹脂中是有效的。加入氟樹脂或聚烯烴樹脂可一定程度地改進滑動性能。然而，由于這些樹脂與聚縮醛樹脂的相容性差，因此制得的樹脂組合物的滑動性能在高表面壓力下不令人滿意，并且這些組合物容易在模塑制品表面上造成剝離或在模具上形成沉積。加入潤滑劑同樣存在各種缺點如在擠出或模塑中加工困難，或在使用過程中滲料困難。因此，考慮到滑動性能、模塑加工性和其它實際性能，已知的常規方法不能滿足要求，并且需要在這些性能上改進的材料。為實現上述目的，本發明人已進行了廣泛研究，結果發現具有極好滑動樹脂性能和極好一般物理性能及模塑制品表面的樹脂組合物，可通過將聚縮醛與用至少一種選自不飽和羧酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物改性的改性烯烴聚合物，具有伯或仲氨基并具有特定分子量的亞烷基二醇聚合物共混，熔融混練制備，由于顯著改進了樹脂組分之間的分散性，因此完成了本發明。因此本發明提供一種聚縮醛樹脂組合物，它通過將聚縮醛樹脂(A)，用至少一種選自不飽和羧酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物改性的改性烯烴聚合物(B)，具有伯或仲氨基并具有數均分子量400至500,000的亞烷基二醇聚合物(C)熔化，并將其捏合制備，其中組分(B)的含量為1至100重量份(按100重量份組分(A)計)，組分(C)的含量為組分(B)的0.1至100wt％；本發明還提供含聚縮醛樹脂組合物的滑動材料。現在，更詳細地解釋本發明。用于本發明的聚縮醛樹脂(A)可為具有甲醛(-CH2O-)作為主構成單元的任何聚甲醛均聚物，和除了具有甲醛作為主要重復單元外還含有少量其它單元，如衍生自共聚單體如環氧乙烷、1，3-二氧戊環或1，4-丁二醇的單元的共聚物、三元聚合物或嵌段共聚物；或不僅可為線型聚合物而且可在分子中具有支化或交聯結構；或可為已知的具有引入的其它有機基團的改性聚甲醛。聚合度并不特別限制，所述聚合物可以是具有熔化和模塑加工性的聚合物。優選的聚縮醛是具有熔融指數(ASTMD-1238-89E，以下簡稱為MI)為1至50g/10min的聚合物，和更優選具有MI為7至30g/10min的聚合物。本發明中與聚縮醛樹脂共混的組分(B)為通過用至少一種選自不飽和羧酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物改性烯烴聚合物(b)制備的改性烯烴聚合物。對于這里使用的烯烴聚合物(b)，可提及α-烯烴如乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、壬烯、癸烯或十二碳烯的均聚物；包括這些單體中的兩種或多種的無規-、嵌段-或接枝共聚物；包括這些單體和至少一種選自共聚單體組分，如非共軛二烯組分例如1，4-己二烯、雙環戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯和2，5-降冰片二烯，共軛二烯組分例如丁二烯、異戊二烯和pyperylene，α，β-不飽和酸例如丙烯酸和甲基丙烯酸，或其衍生物例如它們的酯，丙烯腈，芳族乙烯基化合物例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，或乙烯基酯如乙酸乙烯酯、乙烯基醚例如乙烯基甲基醚，或這些乙烯基化合物的衍生物的無規-、嵌段-或接枝共聚物；和其它聚合物。對聚合度、存在或不存在側鏈或支鏈、或側鏈或支鏈的程度、共聚物的組成比例等無限制。本發明中烯烴聚合物(b)的例子包括高壓法生產的聚乙烯、低壓或中壓法生產的聚乙烯、氣相法生產的乙烯-α-烯烴共聚物、LLDPE、聚丙烯、聚丁烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。聚乙烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物是優選的。可用于本發明的改性烯烴聚合物(B)為通過用至少一種選自不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、nadic酸、甲基nadic酸和烯丙基丁二酸，不飽和羧酸酐如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、nadic酸酐、甲基nadic酸酐和烯丙基丁二酸酐，它們的衍生物等中的化合物改性上述烯烴聚合物制備的一種聚合物。優選的改性烯烴聚合物為具有MI為0.01至100g/10min的聚合物，更優選具有MI為0.1至50g/10min的聚合物，特別優選具有MI為0.2至30g/10min的聚合物。優選的改性烯烴聚合物的具體例子包括用馬來酸酐改性的聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和乙烯丙烯酸乙酯共聚物。對于改性方法，例如烯烴聚合物在溶液中或熔化狀態下在游離基引發劑如有機過氧化物存在下在加熱下，與至少一種選自不飽和酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物反應的方法是優選的。然而，方法并不受此限制。對于要共混的兩種組分的量，上述化合物的合適用量為0.1至20重量份，優選0.1至10重量份(按100重量份烯烴聚合物計)。當在用這種化合物改性的烯烴聚合物中該化合物實際用量太低時，不能達到本發明的效果，因為不能令人滿意地改進聚縮醛樹脂(A)或組分(C)與改性烯烴聚合物(B)之間的相容性，當用量太大時，在某些情況下會對要改進的性能如滑動性能造成不利影響。對于聚縮醛樹脂(A)與改性烯烴聚合物(B)之間的混合比例，改性烯烴聚合物(B)為1至100重量份、優選1至50重量份，特別優選2至20重量份(按100重量份聚縮醛(A)計)。當組分(B)不足時，應改進的物理性能如滑動性能不令人滿意。當組分(B)過量時，對機械性能造成不利影響。作為組分(C)的具有伯或仲氨基的亞烷基二醇聚合物為乙二醇、丙二醇或1，4-丁二醇的均聚物或共聚物，并在分子鏈末端或中間具有伯或仲氨基。還可以使用輕微改進，如進一步與脂肪酸形成酯或與脂族醇形成醚的聚合物。其例子包括具有至少一個氨丙基或氨辛基的聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇和包括其構成單元的共聚物。作為組分(C)的具有伯或仲氨基的亞烷基二醇聚合物的數均分子量為400至500,000，優選400至100,000。這是因為當組分(C)的分子量低于400時，會損害作為高分子材料的聚縮醛樹脂(A)或樹脂組分(B)的機械性能和滑動性能，當分子量超過500,000時，熔體粘度太高以至于難以將其分散于聚縮醛樹脂中，盡管通過加入組分(C)改進了組分(B)在聚縮醛樹脂中的分散性。要共混的作為組分(C)的具有伯或仲氨基的亞烷基二醇聚合物的用量為0.1至100wt％，優選0.5至60wt％(按組分(B)計)。當組分(C)的用量不夠時，獲得的改進效果不令人滿意，當組分(C)過量時，不適宜地削弱了機械性能。已認識到本發明的特性和效果在于如上所述通過將改性烯烴聚合物(B)和具有伯或仲氨基并具有特定分子量的的亞烷基二醇聚合物(C)加入到聚縮醛樹脂(A)中，特別顯著地改進了在高表面壓力下的滑動性能。盡管如此使用的本發明的組合物顯示極好的物理性能和極好的效果，特別是滑動性能、模塑加工性等，但除了上述(A)至(C)外，還可通過進一步使用潤滑劑(D)獲得增強的效果。這里作為組分(D)的潤滑劑是指(例如)礦物油，如錠子油、冷凍油、燃汽輪機滑油、機械油、汽缸潤滑油和齒輪油，烴類如液體石蠟、石蠟、聚乙烯蠟和α-烯烴低聚物，脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸和褐煤酸，脂族醇如己醇、辛醇、壬醇、異十三醇、十六醇、十八醇、異十八醇和山萮醇；由上述脂肪酸和脂族醇構成的脂族酯如月桂酸月桂醇酯、硬脂酸異十三醇酯、硬脂酸十八醇酯和山萮酸山萮醇酯；由上述脂肪酸和多元醇如二醇、甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨(糖)醇構成的部分酯和/全酯，如二硬脂酸乙二醇酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、三硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、單硬脂酸甘油酯、二和三硬脂酸甘油酯及單山萮酸甘油酯，上述脂族醇與羧酸如丁二酸、丙二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸和偏苯三酸或與無機酸如硼酸和磷酸的酯，如己二酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和磷酸三(十八醇)酯；脂肪酸酰胺等如硬脂酰胺、棕櫚酰胺、油酰胺、亞甲基雙(硬脂酰胺)和亞乙基雙(硬脂酰胺)；上述脂肪酸與胺化合物如氨、乙二胺和己二胺的酰胺；金屬皂如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂；天然蠟如褐煤蠟；硅氧烷和其衍生物如聚(二甲基硅氧烷)和聚(甲基苯基硅氧烷)的衍生物；和取代二苯基醚，并可以使用至少一種選自其中的化合物。然而，從容易操作、加工性、耐摩擦和耐磨性、機械性能等的通常觀點出發，在這些潤滑劑中，可優選使用包括至少一種選自硅氧烷、α-烯烴低聚物、石蠟、二苯基醚、具有10個或更多個碳原子的脂肪酸衍生物和具有10個或更多個碳原子的脂族醇衍生物的化合物作為基料的潤滑劑。下面詳細解釋這些潤滑劑。作為硅氧烷，優選使用如下結構式(1)表示的聚(二甲基硅氧烷)和聚(甲基苯基硅氧烷)作為代表。(其中R′為甲基，或其一部分可為(例如)烷基、苯基、鹵代烷基、鹵代苯基、衍生自聚亞烷基二醇的基團)。此外還可以使用改性聚(有機硅氧烷)，它們是通過用各種取代基，如鹵代苯基(例如氯苯基)；具有8或更多個碳原子的烷基；衍生自聚亞烷基二醇(如聚乙二醇)的基團；高級酰氧基如具有8或更多個碳原子的脂族羧酸的衍生物；和鹵代烷基(如三氟甲基)取代聚(二甲基硅氧烷)中的一部分甲基制得的。作為硅氧烷，本發明中優選使用動態粘度100至100,000cSt(25℃)的那些硅氧烷。α-烯烴低聚物為主要具有這樣一種結構的脂族烴，即聚合具有6至20個碳原子的α-烯烴或乙烯與具有3至20個碳原子的α-烯烴共聚而成的一種結構。在本發明中，優選使用具有數均分子量400至4,000的乙烯α-烯烴共低聚物。石蠟是指主要通過精制石油餾分制備的所謂石蠟礦物油。在本發明中，優選使用數均分子量300至800的那些石蠟礦物油。取代二苯基醚是指通過將至少一種選自具有12個或更多個碳原子的烷基、酯基和酰基的基團引入二苯基醚的苯基中制備的化合物，如下面(2)中所示。對于分子量無特別限制。優選使用任何一種取代二苯基醚。(其中R(′)為引入2至6位和2′至6′位的一部分和所有位置的烷基、酯基或酰基，m和n各自為0至5的整數，條件是m和n不同時為0)。對于作為這些二苯基醚的取代基的烷基，可提及直鏈烷基如十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基，如下(3)表示的支鏈烷基等。(其中m和n各自為0或更大的整數，條件是m+n為11或更大的整數)。而對于酯基(QOCO-或QCOO-)，可提及十二烷氧基羰基、十四烷氧基羰基、十六烷氧基羰基、十八烷氧基羰基、月桂酰氧基、肉豆蔻酰氧基、棕櫚酰氧基、硬脂酰氧基等。同時對于酰基，可提及月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕櫚酰基、硬脂酰基等。此外，還可具有這樣的基團，即在這些酯基和酰基中的脂族烴鏈上具有支化結構，例如衍生自異十八醇、異硬脂酸或其類似物的結構。這些取代二苯基醚的效果不受取代基位置限制，可優選使用任何取代二苯基醚。然而從合成上考慮，優選的是在2、4、6、2′、4′、6′位的一部分或全部位置上具有取代基的取代二苯基醚，特別優選的是在4和4′位具有兩個取代基的二苯基醚。本發明中具有10個或更多個碳原子的脂肪酸衍生物為具有10個或更多個碳原子的脂肪酸與一元或多元脂族和/或芳族醇的酯，或具有10個或更多個碳原子的脂肪酸與伯、仲或叔胺的酰胺。對于構成酯的具有10個或更多個碳原子的脂肪酸，可提及飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸，直鏈脂肪酸和支化脂肪酸，如月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、山萮酸、二十四酸、二十六酸、褐煤酸和蜂花酸，以及這些脂肪酸的衍生物如2-溴硬脂酸、18-溴硬脂酸和18-羥基硬脂酸。優選使用它們中的任何一種。對于與這些脂肪酸一起構成酯的醇，可提及一元飽和和不飽和脂肪醇，直鏈和支化醇等，如正辛醇、2-乙基己醇、異壬醇、正癸醇、異癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、14-甲基十六烷-1-醇、十八醇、油醇、16-甲基十六醇、18-甲基十九醇、18-甲基二十醇、二十二醇、20-甲基二十一醇、20-甲基二十二醇、二十四醇、二十六醇和二十八醇。優選使用它們中的任何一種。此外，對于構成這些酯的芳醇，可提及苯酚、兒茶酚、萘酚等。對于脂族多元醇，可提及的多元醇如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-辛二醇、十六烷-1，2-二醇、十八烷-1，2-二醇、二十烷-1，2-二醇、甘油、三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇、山梨(糖)醇、1，2-環壬二醇和1，2-環癸二醇；這些多元醇的縮合物如二季戊四醇、三季戊四醇、二甘醇、雙甘油、三甘油、聚甘油、聚乙二醇和聚丙二醇；這些多元醇與多元酸如丁二酸和己二酸的部分酯等。優選使用它們中的任何一種。對于酰胺，可提及上述具有10個或更多個碳原子的脂肪酸與伯或仲胺如氨、乙二胺、四亞甲基二胺和單乙醇胺的酰胺。優選使用它們中的任何一種。更具體地，可提及棕櫚酰胺、硬脂酰胺、亞乙基雙(硬脂酰胺)、四亞甲基雙(硬脂酰胺)等。本發明中，對于具有10或更多個碳原子的脂族醇的衍生物，可提及具有10個或更多個碳原子的脂族醇與一元或多元脂族和/或芳族羧酸的酯。對于構成這些酯的具有10或更多個碳原子的脂族醇，可提及飽和和不飽和脂族醇，直鏈和支化醇等，如月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、14-甲基十六烷-1-醇、十八醇、油醇、16-甲基十六醇、18-甲基十九醇、18-甲基二十醇、二十二醇、20-甲基二十一醇、20-甲基二十二醇、二十四醇、二十六醇和二十八醇。優選使用它們中的任何一種。對于與這些醇構成酯的脂肪酸，可提及飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸、直鏈脂肪酸和支化脂肪酸，如月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、山萮酸、二十四酸、二十六酸、褐煤酸和蜂花酸，以及這些脂肪酸的衍生物如2-溴硬脂酸、18-溴硬脂酸和12-羥基硬脂酸。優選使用它們中的任何一種。對于芳族羧酸，可提及苯甲酸、鄰苯二甲酸等。對于脂族多元酸，可提及諸如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二亞甲基二羧酸、1，14-十四亞甲基二羧酸、1，16-十六亞甲基二羧酸、1，18-十八亞甲基二羧酸、偏苯三酸、馬來酸和富馬酸，這些多元酸的衍生物等。優選使用它們中的任何一種。雖然可優選使用由上述羧酸和醇構成的酯，但下列酯因其更容易買到因此是更優選的。該酯是選自如下酯中的至少一種如月桂酸月桂醇酯、硬脂酸月桂醇酯、棕櫚酸十六醇酯、硬脂酸異十三醇酯、油酸油醇酯、硬脂酸十八醇酯、硬脂酸異十八醇酯、異硬脂酸異十八醇酯、山萮酸山萮醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、單硬脂酸甘油酯、單山萮酸甘油酯、二-和三硬脂酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四異硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯、二硬脂酸聚乙二醇酯、己二酸二異十三醇酯和鄰苯二甲酸二異十三醇酯。在本發明中，加入的這些潤滑劑(D)的量為0.1至20重量份(按100重量份組分(A)、(B)和(C)的總和計)。當其用量低于0.1重量份時，難以顯示潤滑劑(D)原來的效果。反之，當用量大于20重量份時，不適宜地損害了作為基料的聚縮醛樹脂(A)的性能。此外，通過將潤滑劑(D)與組分(B)和(C)一起使用，顯示顯著的協同效果，并且這種顯著效果不僅體現在獲得的滑動性能中，而且體現在一般物理性質中。據信發現其中一個原因是，這些組分(B)和(C)起到潤滑劑(D)的載體的作用，并呈現在組分(A)與組分(D)之間產生合適程度相容性的媒介物的作用。潤滑劑(D)(如礦物油和脂肪酸酯)通常已用于改進滑動性能。然而，難以單獨將獲得所需性能的足夠量的潤滑劑(D)均勻混入聚縮醛樹脂(A)中，并且在捏合過程中造成樹脂在螺桿上打滑，如此造成諸如料涌現象和從排氣口排出未熔化的樹脂問題。因此，不僅難以制備均勻組合物本身，而且在模塑中會出現諸如加料困難和不良塑化問題，并且使用時會發生在模塑制品表面上滲出大量潤滑劑。相反，當存在組分(B)和組分(C)時，不僅可解決單獨使用潤滑劑(D)時造成的上述缺點，而且對于滑動性能因共存的潤滑劑(D)(特別是脂肪酸、醇、脂肪酸酯或其類似物)呈現顯著的協同效果。通過進一步加入各種類型的已知穩定劑，可進一步增強本發明組合物的穩定性。同時根據所需的用途，還可以混入各種添加劑以改進其物理性能。這些添加劑的例子包括各種著色劑、脫模劑(除上述潤滑劑(D)外的)、成核劑、抗靜電劑、其它表面活性劑和不同類型的聚合物(除上述接枝共聚物之外的)。可以單獨使用纖維、粒料或切片形式的無機、有機或金屬填料或其中兩種填料的混合物，只要不明顯損害本發明組合物所需的性能即可。本發明組合物可容易地通過已知的制備樹脂組合物時的通用方法制備。例如，可以使用如下方法中的任何一種其中首先將相應組分相互混合，然后通過單螺桿或雙螺桿擠出機捏合和擠出制備切片的方法；其中首先制備具有不同組成的粒料(母料)，然后將預定量的切片相互混合(稀釋)的方法。此外，在制備這些組合物中，改進添加劑分散性的優選方法是將相應組分的一部分或全部粉碎，并與其它組分混合，然后進行擠出等。特別是當使用液態潤滑劑(D)時，考慮到更容易制備組合物和改進加工性和滑動性能，其中先將潤滑劑(D)與要浸入其中的相應組分混合，然后捏合并擠出的方法也是優選的。下面通過實施例更具體地解釋本發明。然而，本發明不受這些實施例限制。在實施例中各種物理性能的評估方法如下[模塑制品的機械性能]拉伸強度和伸長量根據ASTMD638方法測定。將膠帶粘于拉伸試驗樣品的表面上，然后在特定條件下立即從其上分離膠帶。用肉眼判斷樣品存在或不存在剝離表面。為在拉伸樣品中間形成焊接位置，通過模塑在兩端具有澆口的兩澆口模塑制品的方式制備樣品，并根據ASTMD638方法測量。試驗方法(1)(相對于同一材料)使用Suzuki摩擦和磨耗試驗機(EFM-III-EN，由Orientech，Ltd.制造)，該試驗相對于由與樣品相同的材料制備的部件在下列滑動條件下進行。滑動24小時后測定動態摩擦系數和比磨耗量。滑動條件·接觸表面積2.0cm2·表面壓力0.5kgf/cm2·線速度15cm/sec試驗方法(2)(相對于不同的材料)將樣品板(50mm×50mm×3mm(厚度))用Suzuki試驗機在荷載10kg和線速度45mm/sec條件下相對于由不銹鋼(SUS)制備的棒(5mmφ×5mm)滑動24小時，并測定磨耗損失。實施例1-8按表1中所給比例，將聚縮醛樹脂(由Polyplastics，Ltd.生產的DuraconMI＝9.0g/10min)與馬來酸酐改性的聚乙烯(B-1或B-2)和聚乙二醇二(氨丙基)醚(C-1或C-2)混合。將該混合物用內徑30mm的雙螺桿擠出機在設定溫度190℃和螺桿轉速80rpm下熔化和擠出制備粒料。接著用注塑機模塑切片制備樣品，然后進行上述評估。其結果示于表1中。比較例1-8為了對比，按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是僅使用聚縮醛樹脂，或使用聚縮醛樹脂僅與馬來酸酐改性聚乙烯和聚乙二醇二(氨丙基)醚中的一種，或聚縮醛樹脂與單乙醇胺(分子量61)、二異丙醇胺(分子量133)或聚環氧乙烷作為低分子量化合物，并按表2中所給比例相互摻混。其結果示于表2中。實施例9-10按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是按表3中所給比例將馬來酸酐改性聚丙烯(B-3)或馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(B-4)與聚縮醛樹脂摻混。結果在表3中給出。實施例11-12按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是除了組分(A)、(B)和(C)外，按表3中所給比例進一步與作為組分(D)的各種潤滑劑摻混。結果在表3中給出。比較例9-10為了對比，按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是按表4中所給比例將馬來酸酐改性聚丙烯或馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物與聚縮醛摻混。結果在表4中給出。比較例11-14為了對比，按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是單獨加入組分(D)，或組分(D)與組分(B)或組分(C)一起使用。結果在表4中給出。表1</tables>B-10.1％馬來酸酐改性聚乙烯B-21％馬來酸酐改性聚乙烯C-1聚乙二醇二(氨丙基)醚(Mw4000)C-2聚乙二醇二(氨丙基)醚(Mw10000)表2C′-1單乙醇胺C′-2二異丙醇胺C′-3聚環氧乙烷(Mw4000)表3</tables>B-31％馬來酸酐改性聚丙烯B-41％馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物D-1單硬脂酸甘油酯D-2硬脂酸十八醇酯表4實施例13-23按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是按表5中所給比例將馬來酸酐-改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或丙烯酸-改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物作為組分B和各種潤滑劑作為組分(D)與聚縮醛摻混。結果在表5中給出。表5</tables>B-52％馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；B-61％丙烯酸改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；D-3石蠟(平均分子量750)；D-4聚甘油(平均分子量1000)D-5聚(二甲基硅氧烷)(平均分子量18000)；D-6硬脂酸十三醇酯；D-7α-烯烴低聚物(平均分子量1000)；D-8烷基(C18)-取代二苯基醚(由MatumuraPetrochcmicahReSearchLaboratoriesCo.Ltd.生產)比較例15-21為了對比，按與實施例1相同的方式模塑制備樣品并評估樣品，不同的是單獨將組分(B)或組分(C)加入聚縮醛樹脂(A)中。結果在表6中給出。表6</tables>權利要求1.一種聚縮醛樹脂組合物，該組合物是通過將聚縮醛樹脂(A)，用至少一種選自不飽和羧酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物改性的改性烯烴聚合物(B)，和具有伯或仲氨基并具有數均分子量400至500,000的亞烷基二醇聚合物(C)熔融混練制備的，其中組分(B)的含量為1至100重量份(按100重量份組分(A)計)，組分(C)的含量為組分(B)的0.1至100wt％。2.如權利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為組分(B)的用至少一種選自不飽和羧酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物改性的改性烯烴聚合物，是通過用0.1至20重量份馬來酸酐改性100重量份烯烴聚合物(b)制備的一種聚合物。3.如權利要求2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中烯烴聚合物(b)是主要含乙烯和/或丙烯的聚合物。4.如權利要求2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中烯烴聚合物(b)是聚乙烯。5.如權利要求2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中烯烴聚合物(b)是乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。6.如權利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，該組合物是通過進一步與0.1至20重量份潤滑劑(D)(按100重量份組分(A)、(B)和(C)的總和計)共混制備的。7.如權利要求6所述的聚縮醛樹脂組合物，其中潤滑劑(D)為至少一種選自硅氧烷、α-烯烴低聚物、石蠟、取代二苯基醚、具有10或更多個碳原子的脂肪酸的衍生物和具有10或更多個碳原子的脂族醇的衍生物的化合物。8.如權利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為潤滑劑(D)的硅氧烷是動態粘度(25℃)為100至100,000cSt的聚(二甲基硅氧烷)或聚(甲基苯基硅氧烷)。9.如權利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為潤滑劑(D)的α-烯烴低聚物是平均分子量為400至4,000的α-烯烴低聚物和/或乙烯·α-烯烴低聚物。10.如權利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為潤滑劑(D)的石蠟是平均分子量為300至800的石蠟。11.如權利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為潤滑劑(D)的取代二苯基醚是包括一個苯基和引入其中的至少一種選自具有12個或更多個碳原子的烷基、酯基和酰基中的基團的化合物。12.如權利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為潤滑劑(D)的具有10個或更多個碳原子的脂肪酸衍生物是具有10個或更多個碳原子的脂肪酸與具有10個或更多個碳原子的一價或多價脂族和/或芳族醇的酯，或者是具有10個或更多個碳原子的脂肪酸與伯、仲或叔胺的酰胺。13.如權利要求7所述的聚縮醛樹脂組合物，其中作為潤滑劑(D)的具有10個或更多個碳原子的脂族醇衍生物是具有10個或更多個碳原子的脂族醇與具有10個或更多個碳原子的一價或多價脂族和/或芳族羧酸的酯。14.一種滑動材件，含有權利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物。全文摘要提供一種通過改進聚縮醛樹脂與烯烴聚合物之間的相容性、分散性和界面粘合性獲得的具有極好耐摩擦和耐磨性能的聚縮醛樹脂組合物。將1至100重量份(按100重量份組分(A)計)用至少一種選自不飽和羧酸、其酸酐和它們的衍生物的化合物改性的烯烴聚合物(B),0.1至100wt%(按組合(B)計)具有伯或仲氨基并具有數均分子量400至500,000的亞烷基二醇聚合物(C)與聚縮醛樹脂(A)共混。文檔編號C08L23/00GK1182446SQ96193483公開日1998年5月20日申請日期1996年4月24日優先權日1995年4月24日發明者田島義久,佐野浩幸,高山勝智申請人:泛塑料株式會社