阻燃性樹脂組合物和使用其的纜線的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種阻燃性樹脂組合物，含有聚烯烴樹脂、相對于聚烯烴樹脂100質量份以3質量份以上且20質量份以下的比例配合的硅酮系化合物、相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且20質量份以下的比例配合的含有脂肪酸的化合物、相對于聚烯烴樹脂100質量份以10質量份以上且小于100質量份的比例配合的碳酸鈣與相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且60質量份以下的比例配合的氫氧化鋁。
【專利說明】
阻燃性樹脂組合物和使用其的纜線
技術領域
[0001 ]本發明涉及阻燃性樹脂組合物和使用其的纜線。
【背景技術】
[0002] 作為阻燃性樹脂組合物，已知有一種在聚烯烴樹脂中添加金屬氫氧化物作為阻燃 劑、并且添加硅酮油等硅酮系化合物、硬脂酸鎂作為阻燃助劑而成的組合物(參見下述專利 文獻1)。
[0003] 現有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本特開平10 - 7913號公報
【發明內容】
[0006] 然而，在上述專利文獻1中記載的組合物中，有時無法充分確保阻燃性。在此，如果 增加阻燃劑的添加量，則能夠提高阻燃性。但是，此時，組合物的機械特性降低。另外，在上 述專利文獻1中記載的組合物中，由于組合物含有硅酮系化合物，因此，硅酮系化合物有時 在該組合物擠出加工時滲出。在此，硅酮系化合物的滲出是指在得到的絕緣層、護套中硅酮 系化合物相對于基礎樹脂的配合量比最初的配合量減少。此時，根據減少的量的不同，得到 的絕緣層、護套的特性會比期望的特性降低。
[0007] 因此，尋求一種能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性，同時能夠充分抑制擠 出加工時的硅酮系化合物的滲出的阻燃性樹脂組合物。
[0008] 本發明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供能夠兼顧優異的阻燃性與優異 的機械特性，同時能夠充分抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出的阻燃性樹脂組合物和 使用其的纜線。
[0009] 本發明人等為了解決上述課題，著眼于作為阻燃劑的金屬氫氧化物進行研究。結 果本發明人等發現相對于聚烯烴樹脂1〇〇質量份，分別以規定的比例配合硅酮系化合物、硬 脂酸鎂等含有脂肪酸的化合物和氫氧化鋁時，能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性。 但是，此時，在抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出方面有進一步改善的余地。因此，本 發明人等反復進行了深入研究，結果發現相對于基礎樹脂100質量份以規定的比例配合碳 酸鈣對于抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出有效。從而本發明人等完成了本發明。
[0010] 即本發明是一種阻燃性樹脂組合物，含有聚烯烴樹脂、相對于上述聚烯烴樹脂100 質量份以3質量份以上且20質量份以下的比例配合的硅酮系化合物、相對于上述聚烯烴樹 月旨1〇〇質量份以5質量份以上20質量份以下的比例配合的含有脂肪酸的化合物、相對于上述 聚烯烴樹脂100質量份以10質量份以上且小于100質量份的比例配合的碳酸鈣與相對于上 述聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且60質量份以下的比例配合的氫氧化鋁。
[0011] 根據本發明的阻燃性樹脂組合物，能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性，同 時能夠充分抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。
[0012] 應予說明，關于本發明的阻燃性樹脂組合物可得到更優異的阻燃性的理由，本發 明人等如下推測。
[0013] 即認為在燃燒初期氫氧化鋁被分解，引起吸熱反應。因此，聚烯烴樹脂的溫度上升 被充分抑制，能夠阻礙繼續燃燒。而且，如果硅酮系化合物會因熱而分解，則由硅酮系化合 物在聚烯烴樹脂的表面形成阻隔層。因此，本發明人等推測阻燃效果提高。
[0014] 另外，關于本發明的阻燃性樹脂組合物可抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出 的理由，本發明人等如下推測。
[0015] 即，本發明人等推測或許是因為擠出加工時熔融的硅酮系化合物被擠出加工時難 以滲出的碳酸鈣捕獲，由此可抑制硅酮系化合物滲出到擠出加工物的表面。
[0016] 另外，在上述阻燃性樹脂組合物中，所述氫氧化鋁優選相對于所述聚烯烴樹脂100 質量份以5質量份以上且25質量份以下的比例配合。
[0017] 此時，與氫氧化鋁的配合量偏離上述范圍的情況相比，能夠進一步提高阻燃性樹 脂組合物的阻燃性。
[0018] 另外，在上述阻燃性樹脂組合物中，所述硅酮系化合物優選相對于所述聚烯烴樹 月旨100質量份以3質量份以上且10質量份以下的比例配合。
[0019] 此時，與硅酮系化合物相對于基礎樹脂100質量份的配合比例偏離上述范圍的情 況相比，可得到更優異的機械特性。
[0020] 在上述阻燃性樹脂組合物中，所述含有脂肪酸的化合物優選為硬脂酸鎂或硬脂酸 鈣。
[0021] 此時，與含有脂肪酸的化合物不是硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的任一個的情況相比， 可得到更優異的阻燃性。
[0022] 上述阻燃性樹脂組合物可以由所述聚烯烴樹脂、所述硅酮系化合物、所述含有脂 肪酸的化合物、所述無機系阻燃劑與選自抗氧化劑、抗紫外線劣化劑、加工助劑、著色劑和 抗靜電劑中的至少1種添加劑構成。
[0023] 此時，阻燃性樹脂組合物僅由聚烯烴樹脂、硅酮系化合物、含有脂肪酸的化合物、 無機系阻燃劑與選自抗氧化劑、抗紫外線劣化劑、加工助劑、著色劑和抗靜電劑中的至少1 種添加劑構成。
[0024] 在上述阻燃性樹脂組合物中，優選所述抗氧化劑由選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧 化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、肼系抗氧化劑、酰胺系抗氧化劑抗氧化劑、磷酸和檸檬 酸中的至少1種構成，所述抗紫外線劣化劑由選自二苯甲酮系抗紫外線劣化劑、水楊酸酯系 抗紫外線劣化劑、苯并三唑系抗紫外線劣化劑、丙烯腈系抗紫外線劣化劑、金屬絡合鹽系抗 紫外線劣化劑和受阻胺系抗紫外線劣化劑中的至少1種構成，所述加工助劑由選自烴系加 工助劑、脂肪酸系加工助劑、脂肪酸酰胺系加工助劑、酯系加工助劑、醇系加工助劑、金屬皂 和蠟中的至少1種構成，所述著色劑由選自無機顏料、有機顏料、染料和炭黑中的至少1種構 成，所述抗靜電劑由選自陽離子活性劑、陰離子活性劑、非離子活性劑和兩性活性劑中的至 少1種構成。
[0025]另外，本發明是一種纜線，具備絕緣電線，所述絕緣電線具有導體與被覆所述導體 的絕緣層，所述絕緣層由上述阻燃性樹脂組合物構成。
[0026]進而，本發明是一種纜線，具有導體、被覆所述導體的絕緣層與覆蓋所述絕緣層的 護套，所述絕緣層與所述護套中的至少一者由上述阻燃性樹脂組合物構成。
[0027] 另外，本發明是一種纜線，具有護套和光纖，所述光纖設置于所述護套的內側或以 貫通所述護套的方式進行設置，所述護套由上述阻燃性樹脂組合物構成。
[0028] 根據本發明，可提供能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性，同時能夠充分抑 制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出的阻燃性樹脂組合物和使用其的纜線。
【附圖說明】
[0029]圖1是表示本發明的纜線的第1實施方式的部分側視圖。
[0030]圖2是沿著圖1的II 一 II線的截面圖。
[0031]圖3是表示本發明的纜線的第2實施方式的截面圖。
[0032]圖4是表示本發明的纜線的第3實施方式的截面圖。
【具體實施方式】
[0033]以下，使用圖1和圖2對本發明的第1實施方式進行詳細說明。
[0034][纜線]
[0035]圖1是表示本發明涉及的纜線的第1實施方式的部分側視圖，圖2是沿著圖1的II一 II線的截面圖。如圖1和圖2所示，纜線10具備1根絕緣電線4與被覆1根絕緣電線4的護套3。 而且，絕緣電線4具有內部導體1與被覆內部導體1的絕緣層2。
[0036] 在此，絕緣層2和護套3由阻燃性樹脂組合物構成，該阻燃性樹脂組合物含有聚烯 烴樹脂、相對于聚烯烴樹脂100質量份以3質量份以上且20質量份以下的比例配合的硅酮系 化合物、相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且20質量份以下的比例配合的含有脂 肪酸的化合物、相對于聚稀經樹脂1 〇 〇質量份以1 〇質量份以上且小于1 〇〇質量份的比例配合 的碳酸鈣與相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且60質量份以下的比例配合的氫 氧化鋁。
[0037] 上述阻燃性樹脂組合物能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性，同時能夠充分 抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。因此，由上述阻燃性樹脂組合物構成的絕緣層2和 護套3能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性，同時能夠充分抑制這些特性的降低。因 此，纜線10能夠兼顧優異的阻燃性與優異的機械特性，同時能夠充分抑制這些特性的降低。 [0038][纜線的制造方法]
[0039] 接下來，對上述纜線10的制造方法進行說明。
[0040] (導體）
[0041] 首先準備內部導體1。內部導體1可以僅由1根裸線構成，也可以捆束多根裸線而構 成。另外，內部導體1對于導體直徑、導體的材質等沒有特別限制，可根據用途適當確定。 [0042](阻燃性樹脂組合物）
[0043]另一方面，準備上述阻燃性樹脂組合物。阻燃性樹脂組合物如上所述含有聚烯烴 樹脂、相對于聚烯烴樹脂1〇〇質量份以3質量份以上且20質量份以下的比例配合的硅酮系化 合物、相對于聚烯烴樹脂1〇〇質量份以5質量份以上且20質量份以下的比例配合的含有脂肪 酸的化合物、相對于聚稀經樹脂1 〇〇質量份以1 〇質量份以上且小于1 〇〇質量份的比例配合的 碳酸鈣與相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且60質量份以下的比例配合的氫氧 化錯。
[0044] (聚烯烴樹脂）
[0045] 如上所述，作為聚烯烴樹脂，例如可舉出乙烯系樹脂和丙烯系樹脂等。它們可以單 獨使用1種或將2種以上混合使用。在此，乙烯系樹脂是指含有乙烯作為構成單元的樹脂，作 為乙烯系樹脂，例如可舉出聚乙烯樹脂(PE)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)和乙烯乙酸乙烯 酯共聚物(EVA)。另外，作為丙烯系樹脂，是指含有丙烯作為構成單元的樹脂，作為丙烯系樹 月旨，例如可舉出聚丙烯樹脂(PP)等。
[0046](硅酮系化合物）
[0047] 硅酮系化合物是作為阻燃助劑發揮功能的化合物，可舉出聚有機硅氧烷等。在此， 聚有機硅氧烷將硅氧烷鍵作為主鏈且在側鏈具有有機基團，作為有機基團，例如可舉出甲 基、乙烯基、乙基、丙基、苯基等。具體而目，作為聚有機硅氧烷，例如可舉出^甲基聚娃氧 烷、甲基乙基聚硅氧烷、甲基辛基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基 (3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷等。作為聚有機硅氧烷，可舉出硅酮粉末、硅酮橡膠和硅酮樹 月旨。其中，優選硅酮橡膠。此時，不易發生起霜。
[0048] 硅酮系化合物如上所述相對于聚烯烴樹脂100質量份以3質量份以上20質量份以 下的比例配合。
[0049] 硅酮系化合物相對于聚烯烴樹脂100質量份的比例小于3質量份時，阻燃性顯著降 低。
[0050] 另外，硅酮系化合物相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合比例大于20質量份時，不 能充分抑制阻燃性樹脂組合物在擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。
[0051] 硅酮系化合物優選相對于基礎樹脂100質量份以3~10質量份的比例配合。此時， 與硅酮系化合物相對于基礎樹脂100質量份的配合比例偏離上述范圍的情況相比，可得到 更優異的機械特性。
[0052] 硅酮系化合物可以預先附著于碳酸鈣的表面。此時，優選阻燃性樹脂組合物中所 含的各碳酸鈣全部被硅酮系化合物被覆。此時，由于能夠使碳酸鈣容易地分散在聚烯烴樹 脂中，因此，阻燃性樹脂組合物中的特性的均勻性進一步提高。另外，能夠更充分地抑制阻 燃性樹脂組合物在擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。
[0053] 作為使硅酮系化合物附著于碳酸鈣的表面的方法，例如可通過在碳酸鈣中添加硅 酮系化合物并混合，得到混合物，然后將該混合物在40~75°C下干燥10~40分鐘，將干燥的 混合物利用亨舍爾混合機、霧化器等粉碎而得到。
[0054](含有脂肪酸的化合物）
[0055] 含有脂肪酸的化合物是作為阻燃助劑發揮功能的化合物。含有脂肪酸的化合物是 指含有脂肪酸或其金屬鹽的化合物。在此，作為脂肪酸，例如可使用碳原子數為12~28的脂 肪酸。作為這樣的脂肪酸，例如可舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、結核硬脂酸、油 酸、亞油酸、花生四烯酸、山崳酸和褐煤酸。其中，作為脂肪酸，優選硬脂酸或結核硬脂酸，特 別優選硬脂酸。此時，與使用硬脂酸或結核硬脂酸以外的脂肪酸的情況相比，可得到更優異 的阻燃性。
[0056] 作為構成脂肪酸的金屬鹽的金屬，可舉出鎂、鈣、鋅和鉛等。作為脂肪酸的金屬鹽， 優選硬脂酸鎂或硬脂酸鈣。此時，與含有脂肪酸的化合物不是硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的任 一個的情況相比，可得到更優異的阻燃性。
[0057]含有脂肪酸的化合物如上所述相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且20 質量份以下的比例配合。
[0058]含有脂肪酸的化合物的比例小于5質量份時，阻燃性顯著降低。
[0059] 含有脂肪酸的化合物相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合比例大于20質量份時， 容易發生起霜。
[0060] 含有脂肪酸的化合物優選以15質量份以下的比例配合。此時，與含有脂肪酸的化 合物的比例大于15質量份的情況相比，可得到更優異的機械特性。
[0061] (碳酸媽）
[0062] 碳酸鈣相對于聚烯烴樹脂100質量份以10質量份以上且小于100質量份的比例配 合。
[0063] 此時，與碳酸鈣相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合比例為100質量份以上的情況 相比，機械特性進一步提高。另一方面，與碳酸鈣相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合比例 小于10質量份的情況相比，不能充分抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。
[0064] 另外，碳酸鈣優選相對于聚烯烴樹脂100質量份以30質量份以上且小于100質量份 的比例配合。此時，與碳酸鈣的配合量偏離上述范圍的情況相比，能夠有效抑制阻燃性樹脂 組合物在擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。
[0065] (氫氧化鋁）
[0066]氫氧化鋁相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且60質量份以下的比例配 合。
[0067] 此時，與氫氧化鋁相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合比例超過60質量份的情況 相比，機械的特性進一步提高。另一方面，與氫氧化鋁相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合 比例小于5質量份的情況相比，阻燃性顯著提高。
[0068] 另外，氫氧化鋁優選相對于聚烯烴樹脂100質量份以5質量份以上且25質量份以下 的比例配合。此時，與氫氧化鋁的配合量偏離上述范圍的情況相比，能夠進一步提高阻燃性 樹脂組合物的阻燃性。
[0069] 上述阻燃性樹脂組合物可以根據需要進一步含有添加劑。添加劑由與上述聚烯烴 樹脂、硅酮系化合物、含有脂肪酸的化合物和無機系阻燃劑不同的材料構成。作為這樣的添 加劑，例如可舉出抗氧化劑、抗紫外線劣化劑、加工助劑、著色劑和抗靜電劑。它們能夠單獨 使用或將2種以上組合使用。在此，抗氧化劑、抗紫外線劣化劑、加工助劑、著色劑和抗靜電 劑均是指通過包含在上述阻燃性樹脂組合物中而不提高阻燃性樹脂組合物的阻燃性的添 加劑。在此，"不提高阻燃性樹脂組合物的阻燃性"是指對于含有抗氧化劑、抗紫外線劣化 劑、加工助劑、著色劑或抗靜電劑的阻燃性樹脂組合物，在后述的實施例和比較例中用于阻 燃性樹脂組合物的阻燃性的評價的通過垂直一條燃燒試驗得到的評價結果與僅在不含抗 氧化劑、抗紫外線劣化劑、加工助劑、著色劑和抗靜電劑的方面不同的阻燃性樹脂組合物的 阻燃性的評價結果相比相同或差。
[0070] 作為抗氧化劑，例如可舉出酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗 氧化劑、肼系抗氧化劑、酰胺系抗氧化劑、磷酸和檸檬酸。它們能夠單獨使用或將2種以上組 合使用。其中，作為抗氧化劑，特別優選酚系抗氧化劑。
[0071] 作為抗紫外線劣化劑，例如可舉出二苯甲酮系抗紫外線劣化劑、水楊酸酯系抗紫 外線劣化劑、苯并三唑系抗紫外線劣化劑、丙烯腈系抗紫外線劣化劑、金屬絡合鹽系抗紫外 線劣化劑和受阻胺系抗紫外線劣化劑。它們能夠單獨使用或將2種以上組合使用。在此，作 為抗紫外線劣化劑，特別優選受阻胺系抗紫外線劣化劑。
[0072] 作為加工助劑，例如可舉出烴系加工助劑、脂肪酸系加工助劑、脂肪酸酰胺系加工 助劑、酯系加工助劑、醇系加工助劑、金屬皂和蠟。它們能夠單獨使用或將2種以上組合使 用。在此，作為加工助劑，特別優選烴系加工助劑。
[0073] 作為著色劑，例如可舉出無機顏料、有機顏料、染料和炭黑。它們能夠單獨使用或 將2種以上組合使用。在此，作為著色劑，特別優選無機顏料。
[0074]作為無機顏料，例如可舉出鉻酸鹽、亞鐵氰化物（7二口シア^化合物）、硫化物、 氧化物、硫酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽。它們能夠單獨使用或將2種以上組合使用。
[0075] 作為有機顏料，例如可舉出偶氮系顏料、酞菁系顏料、還原染料系顏料、染色色淀 系顏料、喹吖啶酮系顏料、二《惡嗪系顏料。它們能夠單獨使用或將2種以上組合使用。
[0076] 作為染料，例如可舉出蒽醌系染料、靛藍系染料和偶氮系染料。它們能夠單獨使用 或使用將2種以上組合使用。
[0077] 作為抗靜電劑，例如可舉出陽離子活性劑、陰離子活性劑、非離子活性劑和兩性活 性劑。它們能夠單獨使用或將2種以上組合使用。在此，作為抗靜電劑，特別優選陽離子活性 劑。
[0078] 作為陽離子活性劑，例如可舉出伯胺鹽、叔胺、季銨化合物和吡啶衍生物。它們能 夠單獨使用或將2種以上組合使用。
[0079] 作為陰離子活性劑，例如可舉出硫酸化油、皂、硫酸化酯油、硫酸化酰胺油、硫酸酯 類、磺酸類和磷酸酯類。它們能夠單獨使用或將2種以上組合使用。
[0080] 作為非離子活性劑，例如可舉出多元醇脂肪酸酯類和環氧乙烷加成物。它們能夠 單獨使用或將2種以上組合使用。
[0081] 作為兩性活性劑，例如可舉出羧酸衍生物和咪唑啉衍生物。它們能夠單獨使用或 將2種以上組合使用。
[0082]添加劑相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合量沒有特別限制，但更優選為2質量份 以下，特別優選小于1質量份。但是，添加劑相對于聚烯烴樹脂100質量份的配合量優選為 0.1質量份以上。
[0083] 上述阻燃性樹脂組合物可以通過將聚烯烴樹脂、硅酮系化合物、含有脂肪酸的化 合物、碳酸鈣、氫氧化鋁等混煉而得到。混煉例如可以使用班伯里混合機、滾筒、加壓捏合 機、混煉擠出機、雙軸擠出機、混合輥等混煉機進行。此時，從提高硅酮系化合物的分散性的 觀點考慮，可以將聚烯烴樹脂的一部分和硅酮系化合物混煉，將得到的母料(MB)與剩余的 聚烯烴樹脂、含有脂肪酸的化合物、碳酸鈣和氫氧化鋁等混煉。
[0084] 接下來，用上述阻燃性樹脂組合物被覆內部導體1。具體而言，使用擠出機對上述 阻燃性樹脂組合物進行熔融混煉，形成管狀的擠出物。然后，將該管狀擠出物連續被覆在內 部導體1上。由此得到絕緣電線4。
[0085] (護套）
[0086] 最后，準備1根如上得到的絕緣電線4,用使用上述阻燃性樹脂組合物制作的護套3 被覆這些絕緣電線4。護套3保護絕緣層2免受物理或化學損傷。
[0087] 如上得到纜線10。
[0088]本發明并不限定于上述第1實施方式。例如在上述第1實施方式中，纜線10具有1根 絕緣電線4,但本發明的纜線并不限定于具有1根絕緣電線4的纜線，也可以在護套3的內側 具有2根以上的絕緣電線4。另外，可以在護套3與絕緣電線4之間設置由聚丙烯等構成的樹 脂部。
[0089] 另外，在上述第1實施方式中，絕緣電線4的絕緣層2和護套3由上述阻燃性樹脂組 合物構成，但可以是絕緣層2由通常的絕緣樹脂構成、僅護套3由上述阻燃性樹脂組合物構 成，也可以是護套3由通常的絕緣樹脂構成、僅絕緣層2由上述阻燃性樹脂組合物構成。
[0090] 進而，在上述第1實施方式中，將本發明的阻燃性樹脂組合物應用于絕緣電線4的 絕緣層2和護套3,但本發明的阻燃性樹脂組合物也可以應用于光纖纜線、即具備護套與光 纖的纜線中的護套，所述光纖設置于護套的內側或以貫通護套的方式設置。在此，作為光纖 纜線，例如可舉出終端型(drop type)光纖纜線、室內型光纖纜線、層絞型光纖纜線、帶槽式 光纖纜線等。
[0091] 圖3是表示室內型光纖纜線的截面圖。如圖3所示，室內型光纖纜線20具備2根抗拉 構件(tension member)22、23、光纖24與被覆它們的護套25。在此，光纖24以貫通護套25的 方式設置。
[0092]圖4是表示層絞型光纖纜線的截面圖。如圖4所示，層絞型光纖纜線30具備芯部31 與以包圍芯部31的方式設置的護套35。芯部31具備抗拉構件32、以包圍抗拉構件32的方式 設置的剝離繩33與在抗拉構件32和剝離繩33之間沿抗拉構件32的長度方向配置的光纖單 元34。在此，光纖單元34在著色或未著色的管36的內側配置光纖24而構成。因此，光纖24被 設置于護套35的內側。應予說明，芯部31的周圍通常卷繞有加壓卷繞帶37,但層絞型光纖纜 線30也可以不具有加壓卷繞帶37。另外，在剝離繩33與抗拉構件32之間，可以在光纖單元34 的周圍填充防水材料38。
[0093]在上述光纖纜線中，護套25和護套35由本發明的阻燃性樹脂組合物構成。
[0094] 實施例
[0095] 以下，舉出實施例和比較例對本發明的內容進行更具體的說明，但本發明并不限 定于以下實施例。
[0096] (實施例1~19和比較例1~8)
[0097]將基礎樹脂、硅酮母料(硅酮MB)、含有脂肪酸的化合物、碳酸鈣和氫氧化鋁以表1 ~5所示的配合量進行配合，利用班伯里混合機在160°C下混煉15分鐘，得到阻燃性樹脂組 合物。應予說明，在表1~5中，各配合成分的配合量的單位是質量份。另外，在表1~5中，作 為基礎樹脂的聚乙烯樹脂（PE)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物（EEA)，乙烯乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)或聚丙烯樹脂(PP)的配合量未達到100質量份，但硅酮MB中也含有基礎樹脂，如果將 PE、EEA，EVA或PP和硅酮MB中的基礎樹脂進行合計，則基礎樹脂的合計量達到100質量份。 [0098]作為上述基礎樹脂、硅酮MB、含有脂肪酸的化合物、碳酸鈣和氫氧化鋁，具體而言 使用下述物質。
[0099] (1)基礎樹脂
[0100] (A)聚乙烯樹脂(PE)(商品名"EXCELLEN GMH GH030"，住友化學公司制）
[0101] (B)乙烯丙烯酸乙酯共聚物（EEA，商品名 "Droj - 6503"，NIPP0N UNICAR COMPANY LIMITED 制）
[0102] (C)乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA，商品名"EVAFLEX V5274"，三井杜邦聚合化學公 司制）
[0103] (D)聚丙烯樹脂(PP，商品名"E111G"，PRBffiR POLYMER公司制）
[0104] (2)硅酮MB(商品名"X - 22 - 2125H"，信越化學公司制）
[0105]含有50質量％的硅酮橡膠和50質量％的PE
[0106] (3)含有脂肪酸的化合物
[0107] 硬脂酸鎂(商品名"Efukokemu MGS"，ADEKA公司制）
[0108] 硬脂酸鈣(商品名"SC-P"，堺化學工業公司制）
[0109] (4)碳酸鈣
[0110] 商品名"NCC-P"，日東粉化工業株式會公司制，平均粒徑：1.7μπι
[0111] (5)氫氧化鋁
[0112] 商品名"BF013"，日本輕金屬公司制，平均粒徑：1.2μπι
[0113] 接下來，將該阻燃性樹脂組合物利用班伯里混合機在160°C下混煉15分鐘。然后， 將該阻燃性樹脂組合物投入單軸擠出機(L/D = 20，螺桿形狀:全螺紋螺桿，MARTH精機公司 制），從該擠出機擠出管狀的擠出物，以厚度為〇.7mm的方式被覆在導體(裸線數1根/截面積 2mm 2)上。由此得到絕緣電線。
[0114] [表 1]
[0115]
[0118][表 3]
[0119]
[0124] 按照以下方式對如上得到的實施例1~19和比較例1~8的絕緣電線進行關于阻燃 性、機械特性和擠出加工時的硅酮系化合物的滲出抑制效果的評價。
[0125] 〈阻燃性〉
[0126] 分別準備10根實施例1~19和比較例1~8的絕緣電線，基于JIS C3665 - 1對它們 進行垂直一條燃燒試驗，評價阻燃性。此時，具體而言，如果從在上部支承絕緣電線的上部 支承材料的下端到碳化結束點的長度是50mm~540mm，則設為"合格"，小于50mm或超過 540mm的情況設為"不合格"。然后，求出合格率（％ )。將結果示于表1~5。在表1~5中，一并 記載燃燒時間。另外，在表1~5中，阻燃性的合格標準如下所述。應予說明，燃燒試驗中，使 燃燒器的火焰與絕緣電線接觸60秒。
[0127] 合格率為70%以上:合格
[0128] 合格率小于70%:不合格
[0129] 〈機械特性〉
[0130]按照JIS C3005對實施例1~19和比較例1~8的絕緣電線進行拉伸試驗，基于測得 的拉伸強度進行機械特性的評價。將結果示于表1~5。在表1~5中，拉伸強度的單位是MPa， 拉伸強度的合格標準如下所述。在拉伸試驗中，拉伸速度設為200mm/min，標線間距離設為 20mm 〇
[0131] lOMPa以上:合格
[0132] 小于lOMPa:不合格
[0133] 〈擠出加工時的硅酮系化合物的滲出抑制效果〉
[0134] 對于實施例1~19和比較例1~8的絕緣電線，通過目測觀察絕緣層的表面，評價擠 出加工時的硅酮系化合物的滲出。將結果示于表1~5。在表1~5中，擠出加工時的硅酮系化 合物的滲出的合格標準如下所述，合格的情況記載為"〇"，不合格的情況記載為"X"。
[0135] 未觀察到擠出加工時的硅酮系化合物的滲出：合格
[0136] 觀察到擠出加工時的硅酮系化合物的滲出：不合格
[0137] 根據表1~5所示的結果，實施例1~19的絕緣電線在阻燃性、機械特性和擠出加工 時的硅酮系化合物的滲出抑制效果方面達到了合格標準。與此相對，比較例1~8的絕緣電 線在阻燃性、機械的特性和擠出加工時的硅酮系化合物的滲出抑制效果中的至少一個方面 未達到合格標準。
[0138] 由此，確認了根據本發明的阻燃性樹脂組合物，能夠兼顧優異的阻燃性與優異的 機械特性，同時能夠充分抑制擠出加工時的硅酮系化合物的滲出。
[0139] 符號說明
[0140] 1···內部導體
[0141] 2…絕緣層
[0142] 3、25、35 …護套
[0143] 4…絕緣電線
[0144] 10、20、30 …纜線
【主權項】
1. 一種阻燃性樹脂組合物，含有聚烯烴樹脂、相對于所述聚烯烴樹脂100質量份以3質 量份以上且20質量份以下的比例配合的硅酮系化合物、相對于所述聚烯烴樹脂100質量份 以5質量份以上且20質量份以下的比例配合的含有脂肪酸的化合物、相對于所述聚烯烴樹 月旨100質量份以10質量份以上且小于100質量份的比例配合的碳酸鈣與相對于所述聚烯烴 樹脂100質量份以5質量份以上且60質量份以下的比例配合的氫氧化鋁。2. 根據權利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述氫氧化鋁相對于所述聚烯烴樹 月旨100質量份以5質量份以上且25質量份以下的比例配合。3. 根據權利要求1或2所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述硅酮系化合物相對于所述 聚烯烴樹脂100質量份以3質量份以上且10質量份以下的比例配合。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述含有脂肪酸的化 合物是硬脂酸鎂或硬脂酸鈣。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的阻燃性樹脂組合物，由所述聚烯烴樹脂、所述硅 酮系化合物、所述含有脂肪酸的化合物、所述無機系阻燃劑與選自抗氧化劑、抗紫外線劣化 劑、加工助劑、著色劑和抗靜電劑中的至少1種添加劑構成。6. 根據權利要求5所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述抗氧化劑由選自酚系抗氧化 劑、胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、肼系抗氧化劑、酰胺系抗氧化劑、磷酸和 檸檬酸中的至少1種構成， 所述抗紫外線劣化劑由選自二苯甲酮系抗紫外線劣化劑、水楊酸酯系抗紫外線劣化 劑、苯并三唑系抗紫外線劣化劑、丙烯腈系抗紫外線劣化劑、金屬絡合鹽系抗紫外線劣化劑 和受阻胺系抗紫外線劣化劑中的至少1種構成， 所述加工助劑由選自烴系加工助劑、脂肪酸系加工助劑、脂肪酸酰胺系加工助劑、酯系 加工助劑、醇系加工助劑、金屬皂和蠟中的至少1種構成， 所述著色劑由選自無機顏料、有機顏料、染料和炭黑中的至少1種構成， 所述抗靜電劑由選自陽離子活性劑、陰離子活性劑、非離子活性劑和兩性活性劑中的 至少1種構成。7. 根據權利要求5或6所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述添加劑相對于所述聚烯烴 樹脂100質量份以小于1質量份的比例配合。8. -種纜線，具備絕緣電線，所述絕緣電線具有導體與被覆所述導體的絕緣層， 所述絕緣層由權利要求1~7中任一項所述的阻燃性樹脂組合物構成。9. 一種纜線，具有導體、被覆所述導體的絕緣層與覆蓋所述絕緣層的護套， 所述絕緣層與所述護套中的至少一者由權利要求1~7中任一項所述的阻燃性樹脂組 合物構成。10. -種纜線，具有護套與光纖，所述光纖設置于所述護套的內側或以貫通所述護套的 方式設置， 所述護套由權利要求1~6中任一項所述的阻燃性樹脂組合物構成。
【文檔編號】C08K3/22GK105916930SQ201480073223
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2014年12月3日
【發明人】福島悠佳, 巖田誠之, 渡邊知久
【申請人】株式會社藤倉