濾光片、固體攝像元件、攝像裝置用透鏡和攝像裝置的制作方法

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技術領域

本發明涉及具備近紅外線遮蔽效果的濾光片、固體攝像元件和攝像裝置用透鏡，另外還涉及使用它們的攝像裝置。

背景技術：

近年來，在各種用途中使用充分透射可見波長區域的光而遮蔽近紅外波長區域的光的濾光片。

例如，在使用固體攝像元件(CCD、CMOS等)的數字照相機、數字攝像機等攝像裝置或使用受光元件的自動曝光表等顯示裝置中，為了使固體攝像元件或受光元件的靈敏度接近人類的可見度，在攝像透鏡與固體攝像元件或受光元件之間配置有這樣的濾光片。另外，在PDP(等離子體顯示面板)中，為了防止利用近紅外線工作的家電產品用遙控裝置的誤操作，在正面(視認側)配置有濾光片。

其中，作為攝像裝置用的濾光片，已知向氟磷酸鹽類玻璃、磷酸鹽類玻璃中添加有CuO等以使其選擇性地吸收近紅外波長區域的光的玻璃濾光片，但光吸收型玻璃濾光片價格昂貴，而且難以薄型化，存在無法充分應對近年來的攝像裝置的小型化、薄型化要求的問題。

因此，為了解決上述問題，開發了在襯底上交替層疊例如氧化硅(SiO₂)層和氧化鈦(TiO₂)層并通過光的干涉反射近紅外波長區域的光而將其遮蔽的反射型干涉濾光片、在透明樹脂中含有吸收近紅外波長區域的光的色素的薄膜等(例如，參考專利文獻1)。另外，還開發了將它們組合而得到的、含有吸收近紅外線的色素的樹脂層與反射近紅外線的層層疊而成的濾光片(例如，參考專利文獻2)。此外，關于含有吸收近紅外線的色素的樹脂層，例如，記載在專利文獻3中。

但是，對于這些現有的攝像裝置用濾光片而言，遮蔽近紅外區域波長的光的性能和為了將暗部拍攝得更亮所要求的波長帶(630～700nm)的透射性不充分，而且還存在不阻礙固體攝像元件的功能這樣的層形成上的限制，因此，現狀是尚未得到具有充分的近紅外線截止濾光片功能的濾光片。

另一方面，通過將在700～750nm附近顯示最大吸收波長、波長630～700nm的光的吸收曲線的傾斜陡急的近紅外線吸收色素與其他遮蔽成分、遮蔽構件組合使用，能夠得到良好的近紅外線遮蔽特性，將其分散到透明樹脂例如環烯烴樹脂中制成樹脂層而用于近紅外線截止濾光片。但是，這種近紅外線吸收色素的近紅外線吸收波長范圍窄，即使與其他遮蔽構件組合，也存在大多會出現不能充分吸收的波長范圍的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2008-181028號公報

專利文獻2：日本特開2008-51985號公報

專利文獻3：日本特開2012-008532號公報

技術實現要素：

發明所要解決的問題

本發明的目的在于提供有效地使用近紅外線吸收色素、單獨使用或與其他選擇波長遮蔽構件組合使用時近紅外線遮蔽特性優良并且能夠充分小型化、薄型化的濾光片。

另外，本發明的目的還在于提供單獨使用或與其他選擇波長遮蔽構件組合使用時具有良好的近紅外線遮蔽特性并且能夠實現攝像裝置的充分的小型化、薄型化、低成本化的固體攝像元件、攝像裝置用透鏡和具有近紅外線遮蔽特性的攝像裝置。

用于解決問題的手段

根據本發明的一個方式，提供一種濾光片，具備使近紅外線吸收色素(A)分散到透明樹脂(B)中而形成的近紅外線吸收層，其中，

上述近紅外線吸收色素(A)含有近紅外線吸收色素(A1)，該近紅外線吸收色素(A1)在溶解于折射率(n₂₀d)小于1.500的色素用溶劑中而測定的波長范圍400～1000nm的光的吸收光譜中具有位于峰值波長為695～720nm的區域、半峰全寬為60nm以下且用將上述峰值波長處的吸光度設為1而算出的630nm處的吸光度與上述峰值波長處的吸光度之差除以630nm與上述峰值波長的波長差而得到的值為0.010～0.050的最大吸收峰，

上述透明樹脂(B)的折射率(n₂₀d)為1.54以上，

上述近紅外線吸收層的450～600nm的可見光的透射率為70％以上，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下，且由下式(1)表示的透射率的變化量D為-0.8以下，

D(％/nm)＝[T₇₀₀(％)-T₆₃₀(％)]/[700(nm)-630(nm)]…(1)

式(1)中，T₇₀₀為上述近紅外線吸收層的透射光譜中的波長700nm的透射率，T₆₃₀為上述近紅外線吸收層的透射光譜中的波長630nm的透射率。

另外，折射率(n₂₀d)是指在20℃下使用波長589nm的光線測定的折射率。在此使用的色素用溶劑是指在室溫附近使色素充分溶解從而能夠測定吸光度的溶劑。

上述近紅外線吸收色素(A1)可以是在上述吸收光譜中具有在700～720nm的區域顯示峰值波長的最大吸收峰的色素，上述近紅外線吸收層的由上述式(1)表示的透射率的變化量D可以為-0.86以下。

上述近紅外線吸收色素(A1)可以包含選自由下述通式(F1)表示的方酸內類化合物中的至少一種。

其中，式(F1)中的符號如下所述。

R¹和R²相互連接并與氮原子一起形成可以含有氧原子作為5元環或6元環的環構成原子的雜環(環A)，或者R²和R⁵相互連接并與氮原子一起形成可以含有氧原子作為5元環或6元環的環構成原子的雜環(環B)。在未形成雜環的情況下，R¹和R⁵各自獨立地表示氫原子、氟原子、溴原子、可具有取代基的碳原子數1～6的烷基、可具有取代基的烯丙基、可具有取代基的碳原子數6～10的芳基或可具有取代基的碳原子數7～11的芳烷基。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任何一種。

R⁴和R⁶各自獨立地表示氫原子、-NR⁷R⁸(R⁷和R⁸各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～20的烷基或-C(＝O)-R⁹(R⁹表示可具有取代基的碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～10的芳基))。

R³各自獨立地表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。

上述近紅外線吸收色素(A)可以還含有近紅外線吸收色素(A2)，該近紅外線吸收色素(A2)在溶解于折射率(n₂₀d)小于1.500的色素用溶劑中而測定的波長范圍400～1000nm的光的吸收光譜中具有位于峰值波長超過720nm且為800nm以下的區域、半峰全寬為100nm以下的最大吸收峰。

上述近紅外線吸收色素(A2)可以包含選自由下述通式(F2)表示的菁類化合物中的至少一種。

其中，式(F2)中的符號如下所述。

R¹¹各自獨立地表示碳原子數1～20的烷基、烷氧基、磺基烷基或其陰離子物種。

R¹²和R¹³各自獨立地表示氫原子或碳原子數1～20的烷基。

Z表示PF₆、ClO₄、R^f-SO₂、(R^f-SO₂)₂-N(R^f表示被至少一個氟原子取代的烷基)或BF₄。

R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1～6的烷基。

n表示1～6的整數。

上述透明樹脂(B)可以含有選自由丙烯酸類樹脂、環氧類樹脂、烯-硫醇類樹脂、聚碳酸酯類樹脂和聚酯類樹脂組成的組中的至少一種。另外，上述“丙烯酸類樹脂”這一術語除了包括丙烯酸樹脂以外，還包括丙烯酸樹脂改性得到的樹脂等丙烯酸樹脂類的樹脂。關于其他樹脂也同樣。

上述近紅外線吸收層中的上述近紅外線吸收色素(A1)相對于上述近紅外線吸收色素(A)的總量的比例可以設定為3～100質量％的范圍，上述近紅外線吸收色素(A)相對于上述透明樹脂(B)100質量份的比例可以為0.05～5質量份。

上述近紅外線吸收層的膜厚可以為0.1～100μm。

上述濾光片可以在上述近紅外線吸收層的單側或兩側還具備透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長范圍的光的選擇波長遮蔽層。

上述濾光片所具有的選擇波長遮蔽層可以包含將低折射率的電介質膜與高折射率的電介質膜交替層疊而得到的電介質多層膜。

具備這種選擇波長遮蔽層的上述濾光片可以為420～620nm的可見光的透射率為70％以上、710～860nm的波長范圍的光的透射率為0.3％以下、且由下式(2)表示的透射率的變化量Df為-0.8以下的濾光片。

Df(％/nm)＝[Tf₇₀₀(％)-Tf₆₃₀(％)]/[700(nm)-630(nm)]…(2)

式(2)中，Tf₇₀₀為上述濾光片的透射光譜中的波長700nm的透射率，Tf₆₃₀為上述濾光片的透射光譜中的波長630nm的透射率。

根據本發明的另一方式，提供一種固體攝像元件，具備光電轉換元件和設置在上述光電轉換元件上的使近紅外線吸收色素(A)分散到透明樹脂(B)中而形成的近紅外線吸收層，其中，

上述近紅外線吸收色素(A)含有近紅外線吸收色素(A1)，所述近紅外線吸收色素(A1)在溶解于折射率(n₂₀d)小于1.500的色素用溶劑中而測定的波長范圍400～1000nm的光的吸收光譜中具有位于峰值波長為695～720nm的區域、半峰全寬為60nm以下且用將上述峰值波長處的吸光度設為1而算出的630nm處的吸光度與上述峰值波長處的吸光度之差除以630nm與上述峰值波長的波長差而得到的值為0.010～0.050的最大吸收峰，

上述透明樹脂(B)的折射率(n₂₀d)為1.54以上，

上述近紅外線吸收層的450～600nm的可見光的透射率為70％以上，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下，且由上述式(1)表示的透射率的變化量D為-0.8以下。

上述固體攝像元件可以在光電轉換元件上還具備選自遮光層、平坦化層、彩色濾光片層和微型透鏡中的任何一種。

上述固體攝像元件可以在上述近紅外線吸收層的單側或兩側還具備透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長范圍的光的選擇波長遮蔽層。

上述固體攝像元件所具有的選擇波長遮蔽層可以包含將低折射率的電介質膜與高折射率的電介質膜交替層疊而得到的電介質多層膜。

根據本發明的另一方式，提供一種攝像裝置用透鏡，具備使近紅外線吸收色素(A)分散到透明樹脂(B)中而形成的近紅外線吸收層，其中，

上述透明樹脂(B)的折射率(n₂₀d)為1.54以上，

上述近紅外線吸收層可以為形成在透鏡主體的至少一個表面上的層。

上述攝像裝置用透鏡可以在上述近紅外線吸收層的單側或兩側還具備透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長范圍的光的選擇波長遮蔽層。

上述攝像裝置用透鏡所具有的選擇波長遮蔽層可以包含將低折射率的電介質膜與高折射率的電介質膜交替層疊而得到的電介質多層膜。

根據本發明的另一方式，提供具備上述固體攝像元件的攝像裝置。

根據本發明的另一方式，提供具備上述攝像裝置用透鏡的攝像裝置。

在此，本說明書中，如果沒有特別說明，將光透射是指該波長下的光的透射率為85％以上。另外，將光遮蔽是指該波長下的光的透射率為5％以下。此外，將光反射與將光遮蔽同樣，是指該波長下的光的透射率為5％以下。另外，關于特定波長區域的透射率，透射率為例如85％以上是指在該波長區域的全部波長下透射率不小于85％，同樣地，透射率為例如5％以下是指在該波長區域的全部波長下透射率不超過5％。

發明效果

根據本發明，能夠得到單獨使用或與其他選擇波長遮蔽構件組合使用時具有良好的近紅外線遮蔽功能且能夠實現攝像裝置的充分的小型化、薄型化、低成本化的濾光片、固體攝像元件和透鏡以及使用它們的攝像裝置。

附圖說明

圖1是概略地表示本發明的實施方式的濾光片的截面圖。

圖2是表示使用本發明的實施方式的濾光片的攝像裝置的一例的截面圖。

圖3是表示本發明的實施方式的固體攝像元件的一例的截面圖。

圖4是表示本發明的實施方式的固體攝像元件的變形例的截面圖。

圖5是表示本發明的實施方式的攝像裝置用透鏡的一例的截面圖。

圖6是表示本發明的實施方式的攝像裝置用透鏡的變形例的截面圖。

圖7是表示使用本發明的實施方式的固體攝像元件的攝像裝置的一例的截面圖。

圖8是表示與本發明的實施方式的近紅外線吸收層組合使用的選擇波長遮蔽層的透射光譜的圖。

圖9是表示本發明的實施例與比較例中的近紅外線吸收層的透射光譜的圖。

圖10是表示本發明的實施例與比較例的透射光譜的圖。

圖11是將圖10的透射光譜的近紅外波長區域放大顯示的圖。

具體實施方式

以下，對本發明的實施方式進行詳細說明。

(第一實施方式)

本實施方式涉及一種濾光片，其具備使下述近紅外線吸收色素(A)分散到折射率(n₂₀d)為1.54以上的透明樹脂(B)中而形成的近紅外線吸收層，該近紅外線吸收層的450～600nm的可見光的透射率為70％以上，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下，且由上述式(1)表示的透射率的變化量D為-0.8以下。另外，本說明書中，如果沒有特別說明，折射率是指折射率(n₂₀d)。

本實施方式中使用的近紅外線吸收色素(A)含有近紅外線吸收色素(A1)，該近紅外線吸收色素(A1)在溶解于折射率(n₂₀d)小于1.500的色素用溶劑中而測定的波長范圍400～1000nm的光的吸收光譜中具有位于峰值波長為695～720nm的區域、半峰全寬為60nm以下且用將上述峰值波長處的吸光度設為1而算出的630nm處的吸光度與上述峰值波長處的吸光度之差除以630nm與上述峰值波長的波長差而得到的值為0.010～0.050的最大吸收峰。

本說明書中，將近紅外線吸收色素也稱為NIR吸收色素。另外，將NIR吸收色素(A1)以最大吸收峰的峰值波長處的吸光度為1的濃度溶解到上述預定的色素用溶劑中而測定的波長范圍400～1000nm的光的吸收光譜簡稱為NIR吸收色素(A1)的吸收光譜。此外，將NIR吸收色素(A1)的吸收光譜中的最大吸收峰的峰值波長稱為NIR吸收色素(A1)的λmax或λmax(A1)。對于NIR吸收色素(A1)以外的NIR吸收色素(A)也同樣。

以下，用將NIR吸收色素(A1)的吸收光譜中的最大吸收峰的峰值波長λmax(A1)處的吸光度設為1而算出的630nm處的吸光度(Ab₆₃₀)與λmax(A1)處的吸光度之差除以630nm與λmax(A1)的波長差而得到的值稱為“吸收光譜斜率”。對于NIR吸收色素(A1)以外的NIR吸收色素(A)也同樣。另外，用算式表示吸收光譜斜率時如下所示。

吸收光譜斜率＝(1-Ab₆₃₀)/(λmax(A1)-630)

另外，將近紅外線吸收層的由上述式(1)表示的透射率的變化量D也簡稱為透射率的變化量D。

作為用于測定NIR吸收色素(A)的吸收光譜的色素用溶劑，只要折射率小于1.500且對所測定的NIR吸收色素(A)為規定的色素用溶劑，則沒有特別限制。因NIR吸收色素(A)的種類而異，具體可以列舉甲醇、乙醇等醇類、丙酮等酮類溶劑、二氯甲烷等鹵素類溶劑、甲苯等芳香族溶劑、環己酮等脂環族溶劑。

NIR吸收色素(A1)的吸收光譜的最大吸收峰的λmax位于695～720nm的區域，優選位于700～720nm。NIR吸收色素(A1)的吸收光譜的最大吸收峰的半峰全寬為60nm以下，優選50nm以下，更優選35nm以下。NIR吸收色素(A1)的吸收光譜的最大吸收峰的吸收光譜斜率為0.010～0.050，優選0.010～0.030，更優選0.010～0.014。

另外，作為NIR吸收色素(A1)，其吸收光譜除了具有上述特征以外，優選其吸收光譜中除了上述最大吸收峰以外不具有半峰全寬為100nm以下的形狀尖銳的吸收峰。NIR吸收色素(A1)的上述吸光特性符合近紅外線截止濾光片所要求的、吸光度在波長630～700nm附近之間陡急變化的光學特性。

本實施方式的濾光片中，使用含有NIR吸收色素(A1)的NIR吸收色素(A)，使其分散到后述的透明樹脂(B)中而形成近紅外線吸收層，由此實現該近紅外線吸收層的上述吸光特性，即，450～600nm的可見光的透射率為70％以上、695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下且透射率的變化量D為-0.8以下的吸光特性。

即，NIR吸收色素(A)具有如下作用：使近紅外線吸收層的450～600nm的可見波長區域高透射，使695～720nm的近紅外波長區域低透射(遮光)，使其邊界區域陡急。NIR吸收色素(A)的該作用由NIR吸收色素(A1)來實現。因此，NIR吸收色素(A)實質上不含有在波長比NIR吸收色素(A1)的λmax(A1)的最小值695nm短的一側具有λmax的NIR吸收色素(A)。從該觀點出發，NIR吸收色素(A)可以僅由NIR吸收色素(A1)構成。

但是，本實施方式的濾光片中，優選寬范圍地抑制近紅外波長區域的透射率，因此，作為優選的方式，有時將上述近紅外線吸收層與例如包含將低折射率的電介質膜與高折射率的電介質膜交替層疊而得到的電介質多層膜的選擇波長遮蔽層組合使用。

但是，已知包含電介質多層膜等的選擇波長遮蔽層的分光光譜會因視線角度而變動。因此，在濾光片的實際使用中，對于近紅外線吸收層與選擇波長遮蔽層的組合，需要考慮這種分光光譜的變動。考慮這樣的與選擇波長遮蔽層的組合時，只要近紅外線吸收層具有上述吸光特性，則進一步優選遮蔽長波長范圍的光，因此，NIR吸收色素(A)優選含有NIR吸收色素(A2)，該NIR吸收色素(A2)在其吸收光譜中具有在超過NIR吸收色素(A1)的λmax(A1)的最大值720nm且為800nm以下的波長區域內具有峰值波長、半峰全寬為100nm以下的最大吸收峰。

即，NIR吸收色素(A)要求在含有其的近紅外線吸收層中具有在可見波長區域與近紅外波長區域的邊界區域使光的吸收曲線的斜率陡急的作用，更優選要求賦予充分吸光至近紅外波長區域的長波長側的性質。因此，作為NIR吸收色素(A)，使用NIR吸收色素(A1)，以使近紅外線吸收層中在可見波長區域與近紅外波長區域的邊界區域內光的吸收曲線的傾斜陡急，為了充分吸光至近紅外波長區域的長波長側，更優選在NIR吸收色素(A1)的基礎上組合使用NIR吸收色素(A2)。

NIR吸收色素(A2)的吸收光譜的最大吸收峰的λmax(λmax(A2))位于超過720nm且為800nm以下的區域，優選位于超過720nm且為760nm以下的區域。NIR吸收色素(A2)的吸收光譜的最大吸收峰的半峰全寬為100nm以下，優選60nm以下。半峰全寬的下限優選為30nm，更優選為40nm。NIR吸收色素(A2)的吸收光譜的最大吸收峰的吸收光譜斜率優選為0.007～0.011，更優選為0.008～0.010。

另外，作為NIR吸收色素(A2)，其吸收光譜除了具有上述特征以外，優選其吸收光譜中除了上述最大吸收峰以外不具有半峰全寬為100nm以下的形狀尖銳的吸收峰。

以下，對這樣的NIR吸收色素(A1)和NIR吸收色素(A2)各自進行說明，接著對含有它們的NIR吸收色素(A)進行說明。

(NIR吸收色素(A1))

作為NIR吸收色素(A1)，只要是具有上述吸光特性的化合物則沒有特別限制。可以從一般作為NIR吸收色素使用的菁類化合物、酞菁類化合物、萘酞菁類化合物、二硫醇金屬絡合物類化合物、二亞銨類化合物、多次甲基類化合物、苯酞化合物、萘醌類化合物、蒽醌類化合物、靛酚類化合物、方酸內類化合物等中適當選擇具有上述吸光特性的化合物來使用。這些化合物中，從通過調整化學結構而能夠在作為上述NIR吸收色素(A1)所要求的波長帶內得到陡急的吸收斜率并且能夠確保保存穩定性和對光的穩定性的觀點考慮，特別優選方酸內類化合物。

作為NIR吸收色素(A1)，具體而言，可以列舉選自由下述式(F1)表示的方酸內類化合物中的至少一種。本說明書中，將式(F1)表示的化合物也稱為化合物(F1)。對于其他化合物也同樣。

化合物(F1)是具有在方酸內骨架的左右鍵合有苯環、進而在苯環的4位上鍵合有氮原子并且形成含有該氮原子的飽和雜環的結構的方酸內類化合物，是具有作為上述NIR吸收色素(A1)的吸光特性的化合物。對于化合物(F1)而言，可以根據形成近紅外線吸收層時使用的溶劑(以下，有時也稱為“主體溶劑”)、提高對透明樹脂(B)的溶解性等其他要求的特性，在以下的范圍內適當調整苯環的取代基。

其中，式(F1)中的符號如下所述。

R³各自獨立地表示氫原子或碳原子數1～6的烷基。

另外，化合物(F1)包括具有由上述通式(F1)表示的結構的共振結構的、式(F1-1)表示的化合物(F1-1)。

其中，式(F1-1)中的符號與上述式(F1)中的規定相同。

化合物(F1)中，R¹和R²相互連接并與氮原子一起形成可以含有氧原子作為5元環或6元環的環構成原子的雜環(環A)，或者R²和R⁵相互連接并與氮原子一起形成可以含有氧原子作為5元環或6元環的環構成原子的雜環(環B)。

R¹和R²形成環A時的R⁵、R²和R⁵形成環B時的R¹各自獨立地表示氫原子、氟原子、溴原子、可具有取代基的碳原子數1～6的烷基、可具有取代基的烯丙基、可具有取代基的碳原子數6～10的芳基或可具有取代基的碳原子數7～11的芳烷基。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任何一種。作為取代基，可以列舉氟原子、溴原子、碳原子數1～6的烷基、碳原子數1～6的氟烷基、碳原子數1～6的烷氧基等。

其中，作為R¹和R⁵，從對主體溶劑、透明樹脂(B)的溶解性的觀點出發，優選碳原子數1～3的烷基，特別優選甲基。

R⁴和R⁶各自獨立地表示氫原子、-NR⁷R⁸(R⁷和R⁸各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～20的烷基或-C(＝O)-R⁹(R⁹表示可具有取代基的碳原子數1～20的烷基或碳原子數6～10的芳基))。優選R⁴和R⁶中的任何一個為氫原子、另一個為-NR⁷R⁸的組合。

作為-NR⁷R⁸，從對主體溶劑、透明樹脂(B)的溶解性的觀點出發，優選-NH-C(＝O)-R⁹。作為R⁹，可以列舉可具有取代基的碳原子數1～20的烷基或可具有取代基的碳原子數6～10的芳基。作為取代基，可以列舉氟原子、碳原子數1～6的烷基、碳原子數1～6的氟烷基、碳原子數1～6的烷氧基等。其中，優選選自可被氟原子取代的碳原子數1～6的烷基以及可被碳原子數1～6的氟烷基和/或碳原子數1～6的烷氧基取代的苯基中的基團。

另外，化合物(F1)中，鍵合在方酸內骨架左右的苯環所具有的基團R¹～R⁶可以左右不同，但優選左右相同。

作為化合物(F1)，可以優選列舉下述式(F11)表示的化合物和下述式(F12)表示的化合物。另外，下述式(F11)表示的化合物為美國專利第5543086號說明書中記載的化合物。

其中，式(F11)中的符號如下所述。

R¹、R³、R⁶、R⁷和R⁸與上述式(F1)中的規定相同，優選方式也同樣。另外，作為-NR⁷R⁸，優選-NH-C(＝O)-CH₃、-NH-C(＝O)-C₆H₁₃、-NH-C(＝O)-C₆H₅等。

Y表示氫原子可被碳原子數1～3的烷基取代的-CH₂-，X表示氫原子可被碳原子數1～6的烷基取代的-CH₂-或-CH₂CH₂-。Y優選-CH₂-、-C(CH₃)₂-，X優選-CH₂-、-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-。

其中，式(F12)中的符號如下所述。

R³、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸與上述式(F1)中的規定相同，優選方式也同樣。另外，作為-NR⁷R⁸，優選-NH-C(＝O)-(CH₂)_m-CH₃(m為0～19)、-NH-C(＝O)-Ph-R¹⁰(R¹⁰表示碳原子數1～3的烷基、碳原子數1～3的烷氧基或碳原子數1～3的全氟烷基)等。

Y表示氫原子可被碳原子數1～3的烷基取代的-CH₂-，X表示氫原子可被碳原子數1～3的烷基取代的-CH₂-或-CH₂CH₂-。Y、X均優選-CH₂-、-C(CH₃)₂-。

在此，化合物(F12)是λmax位于700～720nm之間且能夠使含有其的近紅外線吸收層的透射率的變化量D為-0.86以下的優選作為NIR吸收色素(A1)的化合物。通過使λmax為上述范圍，能夠增寬可見波長帶的透射區域。

以下，示出化合物(F11)和化合物(F12)的具體例的化學結構和吸光特性。

作為化合物(F11)，具體可以列舉下述式(F11-1)表示的化合物。

另外，作為化合物(F12)，具體可以列舉分別由下述式(F12-1)、式(F12-1)、式(F12-2)、式(F12-3)、式(F12-4)、式(F12-5)表示的化合物。

將上述化合物(F11-1)和化合物(F12-1)～化合物(F12-5)的吸光特性示于表1中。

[表1]

另外，上述化合物(F11)、化合物(F12)等化合物(F1)可以通過現有公知的方法制造。

化合物(F11-1)等化合物(F11)可以利用例如通過參考在此引用的美國專利第5543086號說明書中記載的方法來制造。

另外，化合物(F12)可以利用例如通過參考在此引用的J.Org.Chem.2005,70(13),5164-5173中記載的方法來制造。

其中，化合物(F12-1)～化合物(12-5)可以依照例如以下的反應式(F3)所示的合成途徑來制造。

根據反應式(F3)，使具有期望的取代基R⁹的羧酸氯化物與1-甲基-2-碘-4-氨基苯的氨基反應而形成酰胺。接著，使吡咯烷反應，進而與3,4-二羥基-3-環丁烯-1,2-二酮反應，由此得到化合物(F12-1)～化合物(12-5)。

反應式(F3)中，R⁹表示-CH₃、-(CH₂)₅-CH₃、-Ph、-Ph-OCH₃、Ph-CF₃。-Ph表示苯基，-Ph-表示1,4-亞苯基。Et表示乙基，THF表示四氫呋喃。

本實施方式中，作為NIR吸收色素(A1)，可以單獨使用選自具有作為上述NIR吸收色素(A1)的吸光特性的多種化合物中的1種，也可以并用2種以上。

(NIR吸收色素(A2))

作為NIR吸收色素(A2)，只要是具有上述吸光特性的化合物，具體而言，只要是在其吸收光譜中具有λmax(A2)位于超過720nm且為800nm以下的波長區域且半峰全寬為100nm以下的最大吸收峰的化合物，則沒有特別限制。可以從一般作為NIR吸收色素使用的菁類化合物、酞菁類化合物、萘酞菁類化合物、二硫醇金屬絡合物類化合物、二亞銨類化合物、多次甲基類化合物、苯酞化合物、萘醌類化合物、蒽醌類化合物、靛酚類化合物、方酸內類化合物等中適當選擇具有上述吸光特性的化合物來使用。

作為NIR吸收色素(A2)，優選如上所述在不阻礙NIR吸收色素(A1)的可見波長區域與近紅外波長區域的邊界區域的光的吸收特性的范圍內能夠盡可能寬范圍地確保在近紅外波長區域的波長較長的一側的光的吸收的化合物。從這種觀點出發，作為NIR吸收色素(A2)，優選通過調整化學結構而賦予了作為上述NIR吸收色素(A2)所要求的吸光特性的菁類化合物。已知菁類化合物是很早以來就作為CD-R等的記錄色素使用的色素且成本低，通過形成鹽還能夠確保長期的穩定性。

作為可以作為NIR吸收色素(A2)使用的菁類化合物，具體可以列舉由下述通式(F2)表示的化合物。

其中，式(F2)中的符號如下所述。

R¹¹各自獨立地表示碳原子數1～20的烷基、烷氧基、磺基烷基或其陰離子物種。

R¹²和R¹³各自獨立地表示氫原子或碳原子數1～20的烷基。

Z表示PF₆、ClO₄、R^f-SO₂、(R^f-SO₂)₂-N(R^f表示被至少一個氟原子取代的烷基)或BF₄。

R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1～6的烷基。

n表示1～6的整數。

另外，作為化合物(F2)中的R¹¹，優選碳原子數1～20的烷基，R¹²和R¹³各自獨立，優選氫原子或碳原子數1～6的烷基。R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷各自獨立，優選氫原子，n優選1～4的整數。夾著n個重復單元的左右結構可以不同，但優選為相同的結構。

作為化合物(F2)，更具體而言，可以例示由下述式(F21)表示的化合物、由下述式(F22)表示的化合物等。

另外，作為NIR吸收色素(A2)，可以使用由下述式(F4)表示的方酸內類化合物。

將優選作為上述NIR吸收色素(A2)使用的化合物(F21)、化合物(F22)和化合物(F4)的吸光特性示于表2中。

[表2]

另外，上述化合物(F21)、化合物(F22)和化合物(F4)可以通過現有公知的方法制造。本實施方式中，作為NIR吸收色素(A2)，可以單獨使用選自具有作為上述NIR吸收色素(A2)的吸光特性的多種化合物中的1種，也可以并用2種以上。

(NIR吸收色素(A))

本實施方式中使用的NIR吸收色素(A)含有NIR吸收色素(A1)作為必要成分，更優選含有NIR吸收色素(A2)。

NIR吸收色素(A)中的NIR吸收色素(A1)的含量根據NIR吸收色素(A)在NIR吸收色素(A1)以外所含有的NIR吸收色素(A)例如NIR吸收色素(A2)等的種類而不同，相對于NIR吸收色素(A)的總量優選為3～100質量％的范圍，更優選30～100質量％，特別優選50～100質量％。通過使NIR吸收色素(A1)的含量為上述范圍，NIR吸收色素(A)能夠對含有其的近紅外線吸收層賦予在可見波長區域與近紅外波長區域的邊界區域內使光的吸收曲線的傾斜陡急的特性、具體而言為使透射率的變化量D為-0.8以下的特性。

另外，NIR吸收色素(A)中的NIR吸收色素(A2)的含量相對于NIR吸收色素(A)的總量優選為0～97質量％的范圍，更優選0～70質量％，特別優選0～50質量％。

通過使NIR吸收色素(A2)的含量為上述范圍，NIR吸收色素(A)能夠在不妨礙由NIR吸收色素(A1)產生的上述效果的情況下對含有其的近紅外線吸收層賦予充分吸光至近紅外波長區域的長波長側的特性。

NIR吸收色素(A)含有1種或2種以上的NIR吸收色素(A1)，優選在此基礎上含有1種或2種以上的NIR吸收色素(A2)。另外，只要不妨礙由NIR吸收色素(A1)、NIR吸收色素(A2)產生的上述效果，NIR吸收色素(A)可以根據需要含有其他NIR吸收色素(A)。

在此，本實施方式中，作為NIR吸收色素(A)，為了如上所述對近紅外線吸收層賦予在可見波長區域與近紅外波長區域的邊界區域內使光的吸收曲線的傾斜陡急的特性以及充分吸光至近紅外波長區域的長波長側的特性，優選使用含有NIR吸收色素(A1)的多種NIR吸收色素(A)。在使用多種NIR吸收色素(A)的情況下，其數量沒有限制，優選2～4種。優選多種NIR吸收色素(A)的相容性相互接近。

此外，從抑制吸收光的泄漏的需要出發，優選所使用的多種NIR吸收色素(A)的λmax中在波長最長側具有λmax的NIR吸收色素(A)與在波長最短側具有λmax的NIR吸收色素(A)的關系為以下關系。

將NIR吸收色素(A)中在波長最長側具有λmax的NIR吸收色素(A)設為NIR吸收色素(Ay)并將其λmax設為λmax(Ay)，將NIR吸收色素(A)中在波長最短側具有λmax的NIR吸收色素(A)設為NIR吸收色素(Ax)并將其λmax設為λmax(Ax)時，優選為10nm≤λmax(Ay)-λmax(Ax)≤40nm的關系。

另外，NIR吸收色素(Ax)從NIR吸收色素(A1)中選擇。NIR吸收色素(Ay)可以從NIR吸收色素(A1)中選擇，但優選從NIR吸收色素(A2)中選擇。在NIR吸收色素(Ay)選自NIR吸收色素(A2)的情況下，通過使用例如吸收光譜斜率為0.007～0.011且半峰全寬為30～100nm的NIR吸收色素(A2)，能夠確保近紅外波長區域的吸收帶較寬并且使可見波長區域高透射，因此優選。

本發明中，通過使上述NIR吸收色素(A)分散到以下的透明樹脂(B)中來使用，能夠在所得到的含有NIR吸收色素(A)的樹脂層、即近紅外線吸收層中維持使吸收曲線在對于濾光片、特別是近紅外線截止濾光片而言重要的波長630～700nm之間陡急地變化的光學特性，并且能夠使遮蔽區域從NIR吸收色素(A)的最大吸收峰的峰值波長延伸至長波長范圍。具體而言，這樣的本實施方式的近紅外線吸收層的光學特性為：450～600nm的可見光的透射率為70％以上，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下，且由上述式(1)表示的透射率的變化量D為-0.8以下。

本實施方式的濾光片所具有的近紅外線吸收層通過使上述NIR吸收色素(A)分散到折射率為1.54以上的透明樹脂(B)中而形成。透明樹脂(B)的折射率優選為1.55以上，更優選1.56以上。透明樹脂(B)的折射率的上限沒有特別限制，從容易獲得等觀點出發，可以列舉約1.72。

作為透明樹脂(B)，只要是折射率為1.54以上的透明樹脂則沒有特別限制。具體而言，可以使用聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、醇酸類樹脂等熱塑性樹脂、烯-硫醇類樹脂、環氧類樹脂、熱固化型丙烯酸類樹脂、光固化型丙烯酸類樹脂、有機硅類樹脂、倍半硅氧烷類樹脂等利用熱或光而固化的樹脂中折射率為1.54以上的透明樹脂(B)。

其中，從透明性的觀點出發，優選使用折射率為1.54以上的丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、烯-硫醇類樹脂、環氧類樹脂等，更優選使用折射率為1.54以上的丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂。只要透明樹脂的折射率為1.54以上，可以將上述樹脂混合使用，也可以使用合金化的樹脂。

作為透明樹脂(B)，可以使用制造按上述分類的透明樹脂時通過調整原料成分的分子結構等向聚合物的主鏈、側鏈中引入特定的結構等現有公知的方法將折射率調節到上述范圍的透明樹脂。

透明樹脂(B)可以使用市售品。作為市售品，作為丙烯酸類樹脂，可以列舉オグソールEA-F5503(商品名，大阪氣體化學公司制造，折射率：1.60)、オグソールEA-F5003(商品名，大阪氣體化學公司制造，折射率：1.60)固化后的樹脂等。另外，作為聚酯類樹脂，可以列舉OKPH4HT(商品名，大阪氣體化學公司制造，折射率：1.64)、OKPH4(商品名，大阪氣體化學公司制造，折射率：1.61)、B-OKP2(商品名，大阪氣體化學公司制造，折射率：1.64)、バイロン103(商品名，東洋紡織公司制造，折射率：1.55)，作為聚碳酸酯類樹脂，可以列舉LeXanML9103(商品名，sabic公司制造，折射率1.59)，作為聚合物合金，可以列舉作為聚碳酸酯與聚酯的合金的パンライトAM-8系列(商品名，帝人化成公司制造)和xylex 7507(商品名，sabic公司制造)。

透明樹脂(B)中，作為為了使折射率為1.54以上而引入的結構，只要是能夠使折射率為上述范圍的結構則沒有特別限制。例如，作為聚酯樹脂，從折射率值和可見光區域的透明性的觀點出發，可以優選使用以芳香族二醇的形式引入有下述式(B1)所示的芴衍生物的聚酯樹脂。

(其中，式(B1)中，R²¹表示碳原子數為2～4的亞烷基，R²²、R²³、R²⁴和R²⁵各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1～7的烷基或碳原子數為6～7的芳基)

近紅外線吸收層中的NIR吸收色素(A)的含量相對于透明樹脂(B)100質量份優選為0.05～5質量份的比例，更優選0.05～3質量份的比例。NIR吸收色素(A)的含量相對于透明樹脂(B)100質量份為0.05質量份以上時，能夠維持充分的近紅外線吸收特性。為5質量份以下時，能夠在不損害可見區域的透射率的情況下維持充分的近紅外吸收特性。

本實施方式的濾光片具備上述近紅外線吸收層。近紅外線吸收層例如可以使用基材以下述方式來制造。可以使用剝離性基材在該基材上形成近紅外線吸收層后，將近紅外線吸收層從該基材上剝離而形成薄膜狀的材料用于濾光片。另外，可以將使用可適用于濾光片的透明基材作為基材、在該透明基材上形成近紅外線吸收層而得到的材料用于濾光片。

為了在基材上形成近紅外線吸收層，首先，使NIR吸收色素(A)、透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分和根據需要配合的其他成分分散或溶解到溶劑中而制備涂布液。

作為根據需要配合的其他成分，可以列舉在不妨礙本發明效果的范圍內配合的、近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑、色調校正色素、紫外線吸收劑、流平劑、防靜電劑、熱穩定劑、光穩定劑、抗氧化劑、分散劑、阻燃劑、潤滑劑、增塑劑、硅烷偶聯劑、熱聚合引發劑或光聚合引發劑、聚合催化劑等。這些任選成分相對于涂布液中的透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選分別以15質量份以下的量配合。另外，本說明書中，近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑的術語作為不包括近紅外線吸收色素的術語使用。

上述近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑中，作為無機微粒，可以列舉ITO(Indium Tin Oxides，銦錫氧化物)、ATO(Antimony-doped Tin Oxides，摻雜銻的錫氧化物)、硼化鑭等。其中，ITO微粒的可見波長區域的光的透射率高，且具有包括超過1200nm的紅外波長區域在內的廣范圍的光吸收性，因此，在需要遮蔽紅外波長區域的光的情況下特別優選。

從抑制散射、維持透明性的觀點出發，ITO微粒的數均凝聚粒徑優選為5～200nm，更優選為5～100nm，進一步優選為5～70nm。在此，本說明書中，數均凝聚粒徑是指使用動態光散射式粒度分布測定裝置對使樣本微粒分散到水、醇等分散介質中而得到的粒徑測定用分散液進行測定而得到的值。

關于近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑，作為能夠確保近紅外線吸收層所要求的其他物性并且能夠使近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑發揮其功能的量的范圍，可以以相對于透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選為0.1～20質量份、更優選為0.3～10質量份的比例配合。

作為紫外線吸收劑，可以優選列舉苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑、草酰苯胺類紫外線吸收劑、鎳絡鹽類紫外線吸收劑、無機類紫外線吸收劑等。作為市售品，可以列舉Ciba公司制造的商品名“TINUVIN 479”等。

作為無機類紫外線吸收劑，可以列舉例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鋯、云母、高嶺土、絹云母等粒子。從透明性的觀點出發，無機類紫外線吸收劑的數均凝聚粒徑優選為5～200nm，更優選為5～100nm，進一步優選為5～70nm。

關于紫外線吸收劑，作為能夠確保近紅外線吸收層所要求的其他物性并且能夠使紫外線吸收劑發揮其功能的量的范圍，可以以相對于透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選為0.01～10質量份、更優選為0.05～5質量份的比例配合。

作為光穩定劑，可以列舉受阻胺類、雙(辛基苯基)硫化鎳、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸單乙酯)鎳、二丁基二硫代氨基甲酸鎳等鎳絡合物。這些光穩定劑可以并用2種以上。涂布液中的光穩定劑的含量相對于透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選為0.01～10質量份，特別優選為0.5～5質量份。

作為硅烷偶聯劑，可以列舉例如：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷類；γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷等環氧硅烷類；乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基芐基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷類；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等。

使用的硅烷偶聯劑的種類可以根據組合使用的透明樹脂(B)而適當選擇。涂布液中的硅烷偶聯劑的含量相對于透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選為1～20質量份，特別優選為5～15質量份。

作為光聚合引發劑，可以列舉苯乙酮類、二苯甲酮類、苯偶姻類、苯偶酰類、米氏酮類、苯偶姻烷基醚類、苯偶酰二甲基縮酮類和噻噸酮類等。另外，作為熱聚合引發劑，可以列舉雙偶氮類和過氧化物類的聚合引發劑。這些聚合引發劑可以并用2種以上。涂布液中的光聚合引發劑或熱聚合引發劑的含量相對于透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選為0.01～10質量份，特別優選為0.5～5質量份。

作為涂布液所含有的溶劑，只要是能夠穩定地分散或溶解NIR吸收色素(A)和透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分的溶劑則沒有特別限定。具體而言，可以列舉：丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環戊酮、環己酮等酮類；四氫呋喃、1,4-二氧雜環己烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯等酯類；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲氧基乙醇、4-甲基-2-戊醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二丙酮醇等醇類；正己烷、正庚烷、異辛烷、苯、甲苯、二甲苯、汽油、輕油、煤油等烴類；乙腈、硝基甲烷、水等。這些溶劑可以并用2種以上。

溶劑的量相對于透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分100質量份優選為10～5000質量份，特別優選為30～2000質量份。另外，涂布液中的不揮發成分(固體成分)的含量相對于涂布液總量優選為2～50質量％，特別優選為5～40質量％。

涂布液的制備時，可以使用磁力攪拌器、自轉/公轉式混合器、珠磨機、行星磨機、超聲波勻漿器等攪拌裝置。為了確保高透明性，優選充分進行攪拌。攪拌可以連續地進行，也可以間斷地進行。

涂布液的涂布時，可以使用浸漬涂布法、流延涂布法、噴霧涂布法、旋涂機涂布法、液珠涂布(ビードコーティング)法、線棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂法、簾涂法、縫模涂布法、凹版涂布法、狹縫逆向涂布法、微型凹版法、噴墨法或逗號刮刀涂布法等涂布法。此外，也可以使用刮棒涂布法、絲網印刷法、柔版印刷法等。

涂布涂布液的剝離性的支撐基材可以為薄膜狀，也可以為板狀，只要具有剝離性，材料也沒有特別限定。具體而言，可以使用：玻璃板；脫模處理后的塑料薄膜，例如，包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯樹脂、含氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等的薄膜；不銹鋼板等。

另外，作為直接與涂布涂布液而得到的近紅外線吸收層一起用于濾光片的透明基材，可以列舉后述的透明基材。

在這些基材上涂布上述涂布液后，使其干燥，由此在該基材上形成近紅外線吸收層。在涂布液含有透明樹脂(B)的原料成分的情況下，進一步進行固化處理。在反應為熱固化的情況下，可以同時進行干燥與固化，但在光固化的情況下，要在干燥之外另設固化處理。另外，將形成在剝離性支撐基材上的近紅外線吸收層剝離后用于濾光片的制造。

根據透明樹脂(B)的種類，本實施方式的濾光片的近紅外線吸收層也可以通過擠出成形來制造，也可以進一步將這樣制造的多個薄膜層疊并通過熱壓接等使其一體化。

本實施方式中，近紅外線吸收層的厚度沒有特別限定，可以根據用途、即所使用的裝置內的配置空間和所要求的吸收特性等來適當決定。優選為0.1～100μm的范圍，更優選為1～50μm的范圍。通過設定為上述范圍，能夠兼顧充分的近紅外線吸收能力和膜厚的平坦性。通過設定為0.1μm以上、進而設定為1μm以上，能夠充分顯現近紅外線吸收能力。設定為100μm以下時，容易得到膜厚的平坦性，能夠使吸收率不易產生波動。設定為50μm以下時，對裝置的小型化更加有利。

本實施方式中使用的近紅外線吸收層中，450～600nm的可見光的透射率為70％以上，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下，且由下式(1)表示的透射率的變化量D為-0.8以下。

D(％/nm)＝[T₇₀₀(％)-T₆₃₀(％)]/[700(nm)-630(nm)]…(1)

式(1)中，T₇₀₀為上述近紅外線吸收層的透射光譜中的波長700nm的透射率，T₆₃₀為上述近紅外線吸收層的透射光譜中的波長630nm的透射率。

另外，近紅外線吸收層的透射率可以使用紫外可見分光光度計進行測定。

近紅外線吸收層的450～600nm的可見光的透射率為70％以上，優選為80％以上。另外，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下，優選為8％以下。此外，透射率的變化量D為-0.8以下，優選為-0.86以下。

450～600nm的可見光波長范圍的透射率為70％以上、優選為80％以上，695～720nm的波長范圍的光的透射率為10％以下、優選為8％以下時，在作為近紅外線截止濾光片的用途中有用。另外，透射率的變化量D為-0.8以下、優選為-0.86以下時，波長630～700nm之間的透射率的變化變得充分陡急，適合于例如數字照相機、數字攝像機等的近紅外線吸收材料。透射率的變化量D為-0.8以下、優選為-0.86以下時，進一步遮蔽近紅外波長區域的光并且提高可見波長范圍的光的利用效率，從暗部攝像的噪聲抑制方面而言是有利的。

本實施方式的濾光片的近紅外線吸收層基于作為NIR吸收色素(A)含有的NIR吸收色素(A1)、例如表1所示的化合物的光學特性而具有可見波長區域的光的透射率(以630nm處的透射率為代表)高且透射率在波長630～700nm之間陡急變化的特性，并且基于與其組合的折射率顯示出1.54以上的透明樹脂(B)的作用，與以往的近紅外線吸收層相比，具有遮光波長區域寬至695～720nm的特性。因此，通過單獨使用近紅外線吸收層自身或與其他選擇波長遮蔽層等組合使用，能夠獲得NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的濾光片。

另外，該近紅外線遮蔽特性利用的是由NIR吸收色素(A)引起的近紅外線吸收，因此，也不會產生反射型濾光片那樣的分光透射率的入射角依賴性的問題。

此外，本實施方式的濾光片的近紅外線吸收層可以通過將使NIR吸收色素(A)和透明樹脂(B)分散、溶解到溶劑中而制備的涂布液涂布到基材上并使其干燥、再根據需要使其固化來制造，因此，能夠容易且充分地實現濾光片的小型化、薄型化。

本實施方式的濾光片具備上述近紅外線吸收層。濾光片的構成除了具備近紅外線吸收層以外，沒有特別限制，近紅外線吸收層可以由其自身單獨構成濾光片，也可以與其他構成要素共同構成濾光片。作為其他構成要素，除了上述透明基材以外，還可以列舉對特定波長范圍的光的透射和遮蔽進行控制的選擇波長遮蔽層。

作為選擇波長遮蔽層，優選透射420～695nm的可見光且遮蔽預定波長范圍的光的選擇波長遮蔽層。例如，在將濾光片用作固體攝像元件用的近紅外線截止濾光片的情況下，選擇波長遮蔽層所遮蔽的光的波長區域優選710～1100nm，更優選710～1200nm。另外，選擇波長遮蔽層所遮蔽的光的波長區域的下限可以根據組合的近紅外線吸收層所含有的色素的吸光特性而適當變更。例如，在使用其吸收光譜的最大吸收峰的λmax位于700～720nm的NIR吸收色素(A1)作為NIR吸收色素(A1)的情況下，與含有該色素的近紅外線吸收層組合的選擇波長遮蔽層所遮蔽的光的波長區域的下限可以為720nm。關于上限，與上述同樣地優選1100nm，更優選1200nm。另外，以下，關于與含有NIR吸收色素(A1)的近紅外線吸收層組合的選擇波長遮蔽層所遮蔽的光的波長區域的下限，可以與上述同樣地根據所使用的NIR吸收色素(A1)來適當調節。

此外，選擇波長遮蔽層優選具有遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性，更優選具有410nm以下的光的遮蔽性。選擇波長遮蔽層可以以一層遮蔽預定波長區域的光，也可以將多層組合來遮蔽預定波長區域的光。本實施方式中，基于上述近紅外線吸收層的吸光特性和組合的選擇波長遮蔽層的光學特性，能夠制成高性能地遮蔽特定的波長區域的濾光片。

在這種本實施方式的濾光片具備透射420～695nm的可見光且遮蔽預定波長范圍的光、例如710～1100nm的波長范圍的光的選擇波長遮蔽層的情況下，作為該濾光片所具有的光學特性，具體而言，優選以下的光學特性。

420～620nm的可見光的透射率優選為70％以上，更優選為75％以上。另外，710～860nm的波長范圍的光的透射率優選為0.3％以下。此外，由下述式(2)表示的透射率的變化量Df優選為-0.8以下，更優選為-0.86以下。

Df(％/nm)＝[Tf₇₀₀(％)-Tf₆₃₀(％)]/[700(nm)-630(nm)]…(2)

式(2)中，Tf₇₀₀為上述濾光片的透射光譜中的波長700nm的透射率，Tf₆₃₀為上述濾光片的透射光譜中的波長630nm的透射率。

具有上述光學特性的本實施方式的濾光片為波長630～700nm之間的透射率的變化充分陡急、能夠遮蔽近紅外波長區域的光且使可見波長范圍的光的利用效率提高的濾光片。這種濾光片適合作為例如數字照相機、數字攝像機等的近紅外線吸收濾光片，從暗部攝像的噪聲抑制方面而言是有利的。

選擇波長遮蔽層根據濾光片的用途而配置在上述近紅外線吸收層的單側或兩側。所配置的選擇波長遮蔽層的數量沒有限制。根據用途，可以僅在單側配置1個以上的選擇波長遮蔽層，也可以在兩側配置數量各自獨立的1個以上的選擇波長遮蔽層。包括透明基材在內的濾光片的各構成要素的層疊順序沒有特別限制。根據濾光片的使用用途而適當設定。

另外，為了提高光的利用效率，可以設置蛾眼結構那樣減少表面反射的構成。蛾眼結構是形成有例如周期小于400nm的規則的突起排列的結構，其為有效折射率在厚度方向上連續地變化因而能夠抑制波長比周期長的光的表面反射率的結構，可以通過模塑成形等形成在濾光片的表面上。

圖1是概略地表示本實施方式的濾光片的例子的截面圖。圖1(a)表示在透明基材12上具有近紅外線吸收層11的濾光片10A的截面圖。另外，圖1(b)表示在近紅外線吸收層11的兩個主面上配置有選擇波長遮蔽層13的濾光片10B的截面圖。

關于圖1(a)所示的構成、即在透明基材12上具有近紅外線吸收層11的構成，可以列舉如上所述在透明基材12上直接形成近紅外線吸收層11的方法和通過借助未圖示的粘合劑層將上述得到的薄膜狀的近紅外線吸收層11單個粘貼在薄膜狀或板狀的透明基材的任何一個主面上來制作的方法。另外，作為本實施方式的濾光片的在透明基材12上具有近紅外線吸收層11的構成的變形，可以列舉將近紅外線吸收層11夾入兩片透明基材12的構成、在透明基材12的兩個主面上形成或粘貼有近紅外線吸收層11的構成。

作為上述粘合劑層中的粘合劑，可以列舉例如：丙烯酸酯共聚物類、聚氯乙烯類、環氧樹脂類、聚氨酯類、乙酸乙烯酯共聚物類、苯乙烯-丙烯酸共聚物類、聚酯類、聚酰胺類、苯乙烯-丁二烯共聚物類、丁基橡膠類、有機硅樹脂類等的粘合劑。粘合劑層可以預先設置在近紅外線吸收層11上。這種情況下，從作業性、操作性的觀點出發，優選在該粘合面上粘貼有機硅或PET等的脫模薄膜。粘合劑中可以添加紫外線吸收劑等具有各種功能的添加劑。

作為透明基材12，只要以與近紅外線吸收層11組合而制成濾光片時發揮其功能的程度充分地透射可見波長區域的光，則其形狀沒有特別限定，可以為塊狀，可以為板狀，也可以為薄膜狀。作為構成透明基材的材料，可以列舉水晶、鈮酸鋰、藍寶石等晶體、玻璃、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、降冰片烯樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯樹脂、含氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等。這些材料可以是對紫外區域和/或近紅外區域的波長具有吸收特性的材料。透明基材12例如可以是在氟磷酸鹽類玻璃、磷酸鹽類玻璃等中添加有CuO等的吸收型的玻璃濾光片。

作為透明基材12的玻璃可以考慮所使用的裝置、所配置的場所等從在可見區域為透明的材料中適當選擇是否含有堿成分、線膨脹系數的大小等特性而使用。特別是硼硅酸玻璃，由于容易加工且能夠抑制光學面上產生劃傷、異物等而優選，不含堿成分的玻璃由于膠粘性、耐候性等提高而優選。

另外，水晶、鈮酸鋰、藍寶石等晶體在數字照相機、數字攝像機、監視照相機、車載用照相機、網絡照相機等攝像裝置中作為用于減少莫爾條紋和偽色的低通濾光片和波長板的材料使用，在使用這些晶體作為透明基材12的材料的情況下，還能夠對本實施方式的濾光片賦予低通濾光片和波長板的功能，從能夠使攝像裝置進一步小型化、薄型化的觀點出發是優選的。

此外，上述攝像裝置的固體攝像元件或固體攝像元件包裝上氣密密封有保護該固體攝像元件的蓋。使用該蓋作為透明基材12時，得到可作為蓋使用的濾光片，能夠使攝像裝置進一步小型化、薄型化。蓋的材料可以為晶體，可以為玻璃，也可以為樹脂，從耐熱性的觀點出發，優選晶體或玻璃。在選擇樹脂的情況下，優選考慮耐熱性的材料，例如丙烯酸樹脂、有機硅樹脂、含氟樹脂、含有倍半硅氧烷等的有機無機雜化材料等。蓋中含有α射線釋放性元素(放射性同位元素)作為雜質時，會釋放α射線而使固體攝像元件發生暫時性的誤操作(軟錯誤)。因此，優選蓋中使用α射線釋放性元素含量盡可能少的純化為高純度的原料并且在制造工序中也盡可能防止這些元素的混入。α射線釋放性元素中，優選使U、Th的含量為20ppb以下，更優選為5ppb以下。另外，可以在蓋的一個表面(與固體攝像元件接近的表面)上設置遮蔽α射線的膜。

對于作為透明基材12使用的玻璃板，可以利用硅烷偶聯劑對表面實施表面處理。通過使用實施了利用硅烷偶聯劑的表面處理的玻璃板，能夠提高與近紅外線吸收層11的粘附性。作為硅烷偶聯劑，可以使用例如：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷類；γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷等環氧硅烷類；乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基芐基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷類；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等。從裝置的小型化、薄型化和抑制操作時破損的觀點出發，玻璃板的厚度優選0.03～5mm的范圍，從該輕量化和強度的觀點出發，更優選0.05～1mm的范圍。

在使用包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等透明塑料的薄膜作為透明基材12的情況下，其厚度優選為10～300μm的范圍。另外，優選在形成近紅外線吸收層11之前對薄膜的表面實施電暈處理、易膠粘處理。

在使用包含透明塑料的薄膜作為透明基材12的情況下，可以借助粘合劑或膠粘劑將透明基材12的另一個主面粘貼到玻璃板上。玻璃板可以使用與作為透明基材12的材料而例示的材料同樣的材料，特別是硼硅酸玻璃由于容易加工且能夠抑制光學面上產生劃傷、異物等而優選。

如后所述，對于濾光片10A，有時將透明基材12側直接粘貼到例如攝像裝置的固體攝像元件上來使用。這種情況下，從抑制粘貼后的剝離等的觀點出發，優選透明基材12的線膨脹系數與被粘貼部的線膨脹系數之差為30×10^-7/K以下。例如，如果被粘貼部的材質為硅，則線膨脹系數為約30×10^-7/K～約40×10^-7/K的材料、例如ショット公司制造的AF33、テンパックス、旭硝子公司制造的SW-3、SW-Y、SW-YY、AN100、EN-A1等(以上均為商品名)的玻璃適合作為透明基材12的材料。如果被粘貼部的材質為氧化鋁等陶瓷，則線膨脹系數為約50×10^-7/K～約80×10^-7/K的材料、例如ショット公司制造的D263、B270、旭硝子公司制造的FP1、FP01eco等玻璃適合作為透明基材12的材料。

作為圖1(b)所示的構成的濾光片10B中形成在近紅外線吸收層11的兩個主面上的選擇波長遮蔽層13，可以列舉電介質多層膜、含有選自近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑、色調校正色素和紫外線吸收劑中的至少一種的吸收特定波長的光的層等。

濾光片10B中，組合的兩片選擇波長遮蔽層13可以相同，也可以不同。在兩片選擇波長遮蔽層13以光學特性不同的第一選擇波長遮蔽層13a、第二選擇波長遮蔽層13b的形式構成的情況下，可以根據所使用的光學裝置適當調節選擇波長遮蔽特性及其排列順序。從該觀點出發，作為近紅外線吸收層11、第一選擇波長遮蔽層13a和第二選擇波長遮蔽層13b的位置關系，具體可以列舉以下(i)～(iii)的位置關系。

(i)第一選擇波長遮蔽層13a、近紅外線吸收層11、第二選擇波長遮蔽層13b

(ii)近紅外線吸收層11、第一選擇波長遮蔽層13a、第二選擇波長遮蔽層13b

(iii)近紅外線吸收層11、第二選擇波長遮蔽層13b、第一選擇波長遮蔽層13a

關于將這樣得到的濾光片10B設置在裝置中時的方向，可以根據設計來適當選擇。

另外，在近紅外線吸收層11設置在透明基材上的情況下，優選將透明基材配置在與第一選擇波長遮蔽層13a或第二選擇波長遮蔽層13b接觸的一側。即，在具有透明基材的情況下，優選不使透明基材位于最外層。

電介質多層膜是通過將低折射率的電介質膜與高折射率的電介質膜交替層疊而利用光的干涉來顯現對特定波長范圍的光的透射和遮蔽進行控制的功能的選擇波長遮蔽層。

作為構成高折射率的電介質膜的高折射率材料，只要是折射率比與之組合使用的低折射率材料高的材料則沒有特別限制。具體而言，優選折射率超過1.6的材料。更具體而言，可以列舉Ta₂O₅(2.22)、TiO₂(2.41)、Nb₂O₅(2.3)、ZrO₂(1.99)等。其中，本發明中，包括其重現性、穩定性在內綜合地判斷成膜性和折射率等，優選使用TiO₂等。另外，化合物后的括號內的數字表示折射率。以下，關于低折射率材料，化合物后的括號內的數字也同樣表示折射率。

作為構成低折射率的電介質膜的低折射率材料，只要是折射率比與之組合使用的高折射率材料低的材料則沒有特別限制。具體而言，優選折射率小于1.55的材料。更具體而言，可以列舉SiO₂(1.46)、SiO_xN_y(1.46以上且小于1.55)、MgF₂(1.38)等。其中，本發明中，從成膜性的重現性、穩定性、經濟性等觀點出發，優選SiO₂。

作為含有選自近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑、色調校正色素和紫外線吸收劑中的至少一種的吸收特定波長的光的層，可以列舉例如通過現有公知的方法使各吸收劑分散到透明樹脂中而得到的光吸收層。作為透明樹脂，可以列舉聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、醇酸類樹脂等熱塑性樹脂；烯-硫醇類樹脂、環氧類樹脂、熱固化型丙烯酸類樹脂、光固化型丙烯酸類樹脂、倍半硅氧烷類樹脂等利用熱或光而固化的樹脂等。這些光吸收層中的各吸收劑的含量根據各吸收劑的光吸收能力在不損害本發明效果的范圍內適當調節。

例如，在使用使ITO微粒分散到透明樹脂中而得到的紅外線吸收層的情況下，優選在紅外線吸收層中以0.5～30質量％的比例含有ITO微粒，更優選含有1～30質量％。ITO微粒的含量為0.5質量％以上時，對紅外波長區域的光的遮蔽性能夠獲得一定的效果。另外，ITO微粒的含量為30質量％以下時，對可見波長區域的光不顯示吸收，能夠保持透明性。

在將本實施方式的濾光片作為例如固體攝像元件用的近紅外線截止濾光片使用的情況下，與上述近紅外線吸收層11組合使用的選擇波長遮蔽層所遮蔽的光的波長區域優選為710～1100nm，更優選710～1200nm。此外，選擇波長遮蔽層優選具有遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性，更優選具有410nm以下的光的遮蔽性。在這樣的選擇波長遮蔽層由電介質多層膜構成的情況下，優選制成例如如圖1(b)所示的、將近紅外線吸收層11用遮蔽光的波長區域不同的第一電介質多層膜13a和第二電介質多層膜13b夾持的結構的濾光片10B。

這種情況下，第一電介質多層膜13a可以為例如具有如下光學特性的層：透射420～695nm的可見光，反射以710nm以上且為近紅外線吸收層11的吸收波長范圍的長波長側一端的波長以下的波長作為短波長側一端的波長、以820～950nm附近的波長作為長波長側一端的波長的波長區域的光。

在此，近紅外線吸收層11的吸收波長范圍是指從可見光至近紅外光區域中透射率為5％以下的波長范圍。另外，具體而言，第一電介質多層膜13a所反射的光的波長區域的短波長側一端的波長優選位于從比近紅外線吸收層11的吸收波長范圍的長波長側一端的波長短10nm的波長至該長波長側一端的波長的范圍內，更優選比該長波長側一端的波長短3～10nm的波長。第一電介質多層膜13a可以進一步根據需要具有上述以外的反射波長區域。

另外，第二電介質多層膜13b可以為例如具有如下光學特性的層：透射420～695nm的可見光，反射優選400nm以下、更優選410nm以下的紫外線波長區域的光和以至少超過710nm且為上述第一電介質多層膜13a的反射波長區域的長波長側一端的波長以下的波長作為短波長側一端的波長、以優選1100nm以上、更優選1200nm以上的波長作為長波長側一端的波長的波長區域的光。另外，具體而言，第二電介質多層膜13b所反射的光的波長區域的短波長側一端的波長優選位于從比上述第一電介質多層膜13a的反射波長區域的長波長側一端的波長短100nm的波長至該長波長側一端的波長的范圍。

例如，在近紅外線吸收層11的吸收波長范圍為695～720nm的情況下，關于第一電介質多層膜13a的反射波長區域，優選將短波長側一端的波長設定為選自710～717nm的波長，將長波長側一端的波長設定為選自820～950nm的波長。這種情況下，關于第二電介質多層膜13b的反射波長區域，優選將比第一電介質多層膜13a的長波長側一端的波長短20～100nm的波長作為短波長側一端的波長，將1100～1200nm作為長波長側一端的波長。

第二電介質多層膜13b可以分成具有反射優選400nm以下、更優選410nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性的電介質多層膜和具有反射以至少超過710nm且為上述第一電介質多層膜13a的反射波長區域的長波長側一端的波長以下的波長作為短波長側一端的波長、以優選1100nm以上、更優選1200nm以上的波長作為長波長側一端的波長的波長區域的光的光學特性的電介質多層膜來設計并分開設置，但從薄膜化的觀點出發，優選以1種電介質多層膜的形式設計。

另外，第一電介質多層膜13a優選設置在比近紅外線吸收層11距離固體攝像元件更遠的一側。第二電介質多層膜13b的設置位置沒有特別限制。作為近紅外線吸收層11、第一電介質多層膜13a和第二電介質多層膜13b的位置關系，按照距離固體攝像元件較近的順序具體可以列舉以下(i)～(iii)的位置關系。

(i)第二電介質多層膜13b、近紅外線吸收層11、第一電介質多層膜13a

(ii)近紅外線吸收層11、第一電介質多層膜13a、第二電介質多層膜13b

(iii)近紅外線吸收層11、第二電介質多層膜13b、第一電介質多層膜13a

其中，本實施方式中，從不使所得到的濾光片10B產生制造上的變形等觀點出發，最優選(i)的配置。

另外，也可以使用在透明基材上形成有近紅外線吸收層11的濾光片，這種情況下，距離固體攝像元件的近紅外線吸收層11、第一電介質多層膜13a和第二電介質多層膜13b的位置關系也可以列舉上述(i)～(iii)的位置關系。透明基材與近紅外線吸收層11的位置關系為近紅外線吸收層11位于靠近固體攝像元件的一側的配置。如果將它們組合起來，則在使用在透明基材上形成有近紅外線吸收層11的濾光片的情況下，按照距離固體攝像元件較近的順序可以為以下(i)’～(iii)’的配置。

(i)’第二電介質多層膜13b、近紅外線吸收層11、透明基材、第一電介質多層膜13a

(ii)’近紅外線吸收層11、透明基材、第一電介質多層膜13a、第二電介質多層膜13b

(iii)’近紅外線吸收層11、透明基材、第二電介質多層膜13b、第一電介質多層膜13a

其中，本實施方式中，最優選(i)’的配置。

關于電介質多層膜的具體的層數和膜厚，對于第一電介質多層膜13a和第二電介質多層膜13b而言，分別根據所要求的光學特性，基于所使用的高折射率材料和低折射率材料的折射率利用使用電介質多層膜的以往的帶通濾光片等的設計方法進行設定。另外，按照設定選擇各層的材料時，由于已經建立了使用這些材料調節各層的厚度而進行層疊的方法，因此，按照設計來制造電介質多層膜是容易的。

關于濾光片的分光特性，要求在透射光波長與遮光波長的邊界波長區域內使透射率陡急地變化的性能。為了獲得在透射光波長與遮光波長的邊界波長區域內使透射率陡急地變化的性能，電介質多層膜中，低折射率的電介質膜與高折射率的電介質膜的合計層疊數優選為15層以上，更優選為25層以上，進一步優選為30層以上。合計層疊數增加時，制作時的產距延長，會產生電介質多層膜的翹曲等，另外，電介質多層膜的膜厚會增加，因此，優選為100層以下，更優選為75層以下，進一步優選為60層以下。低折射率電介質膜與高折射率電介質膜的層疊順序交替時，最初的層可以為低折射率電介質膜，也可以為高折射率電介質膜，層疊的合計總數可以為奇數，也可以為偶數。

作為電介質多層膜的膜厚，在滿足上述優選的層疊數的基礎上，從濾光片的薄型化的觀點出發，越薄越好。這樣的電介質多層膜的膜厚因選擇波長遮蔽特性而異，優選為2000～5000nm。另外，在近紅外吸收層的兩面或透明基材和形成在該透明基材上的近紅外吸收層的各個面上設置電介質多層膜的情況下，有時會因電介質多層膜的應力而產生翹曲。為了抑制該翹曲的產生，在以具有期望的選擇波長遮蔽特性的方式成膜的基礎上，優選成膜在各個面上的電介質多層膜的膜厚的差盡可能小。

電介質多層膜在其形成時可以使用例如CVD法、濺射法、真空蒸鍍法等真空成膜工藝、噴霧法、浸漬法等濕式成膜工藝等。

本實施方式的濾光片10A、10B具備近紅外線吸收層11。近紅外線吸收層11基于含有的NIR吸收色素(A)的光學特性而具有可見波長區域的光的透射率高且透射率在波長630～700nm之間陡急地變化的特性，并且基于與其組合的透明樹脂(B)的作用而具有遮光波長區域寬至695～720nm的特性。通過具有該近紅外線吸收層11，能夠獲得具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的光學特性的本實施方式的濾光片10A、10B。

對于本實施方式的濾光片10A而言，根據濾光片10A的使用用途，通過將濾光片10A與具備其他選擇波長遮蔽層、特別是上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層的構件共同使用而發揮上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性。

另外，可以通過將使NIR吸收色素(A)和透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分與根據需要配合的其他成分分散或溶解到溶劑中而制備的涂布液涂布到透明基材12的主面上并干燥、進而根據需要進行固化處理來形成近紅外線吸收層11，因此，能夠容易且低成本地制造濾光片10A，另外，也能夠應對小型化、薄型化。

另外，本實施方式的濾光片10B組合具有近紅外線吸收層11和其他選擇波長遮蔽層、特別是上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層，更優選該選擇波長遮蔽層具有遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性，因此，可以作為具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的近紅外線截止濾光片使用。

根據這樣的本實施方式的濾光片10B，能夠實現例如420～620nm的可見光的透射率為70％以上、710～860nm的波長范圍的光的透射率為0.3％以下且由上述式(2)表示的透射率的變化量Df為-0.8以下的近紅外線遮蔽特性優良的光學特性。

另外，本實施方式的濾光片10B中，關于優選與近紅外線吸收層11組合使用的選擇波長遮蔽層，在使上述NIR吸收色素(A)以外的近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑、色調校正色素、紫外線吸收劑等各種吸收劑分散到透明樹脂中而形成的層的情況下，也可以通過與近紅外線吸收層11同樣的工序來形成，因此，能夠容易且低成本地制造。此外，關于電介質多層膜，其制造也可以通過充分已知的方法進行，能夠容易地制作。因此，本實施方式的濾光片10B也能夠容易且低成本地制造，另外，也能夠應對小型化、薄型化

本實施方式的濾光片可以作為數字照相機、數字攝像機、監視照相機、車載用照相機、網絡照相機等攝像裝置或自動曝光表等近紅外線截止用的濾光片、PDP用的濾光片等使用。本實施方式的濾光片適合用于數字照相機、數字攝像機、監視照相機、車載用照相機、網絡照相機等攝像裝置，濾光片配置在例如攝像透鏡與固體攝像元件之間。

另外，本實施方式的濾光片也可以借助粘合劑層直接粘貼在數字照相機、數字攝像機、監視照相機、車載用照相機、網絡照相機等攝像裝置的固體攝像元件、自動曝光表的受光元件、攝像透鏡、PDP等上來使用。此外，也可以同樣地借助粘合劑層直接粘貼在車輛(汽車等)的玻璃窗或燈上來使用。

以下，參考圖2對將本實施方式的濾光片配置在攝像透鏡與固體攝像元件之間來使用的攝像裝置的例子進行說明。

圖2(a)是概略地表示使用上述濾光片10A的攝像裝置的一例的主要部分的截面圖。如圖2(a)所示，該攝像裝置9A在正面具有形成有與上述濾光片10B所具有的第二電介質多層膜13b同樣的第二電介質多層膜8作為選擇層的固體攝像元件3，在其前面按照以下的順序具有濾光片10A、兩片攝像透鏡4和保護玻璃5，而且具有將它們固定的殼體6。兩片透鏡4由朝向固體攝像元件3的攝像面配置的第一透鏡4a、第二透鏡4b構成。保護玻璃5在第一透鏡4a側形成有與上述濾光片10B所具有的第一電介質多層膜13a同樣的第一電介質多層膜7。

濾光片10A以透明基材12位于固體攝像元件3側、近紅外線吸收層11位于第二透鏡4b側的方式配置。或者，濾光片10A也可以以近紅外線吸收層11位于固體攝像元件3側、透明基材12位于第二透鏡4b側的方式配置。固體攝像元件3和兩片透鏡4沿光軸x配置。

攝像裝置9A中，從被攝物側入射的光通過保護玻璃5和第一電介質多層膜7、第一透鏡4a、第二透鏡4b、濾光片10A以及第二電介質多層膜8后被固體攝像元件接收。固體攝像元件3將該接收的光轉換成電信號，并以圖像信號的形式輸出。入射光依次通過第一電介質多層膜7、具有近紅外線吸收層11的濾光片10A、第二電介質多層膜8，由此，作為近紅外線被充分遮蔽后的光由固體攝像元件3接收。

圖2(b)是概略地表示使用上述濾光片10B的攝像裝置的一例的主要部分的截面圖。如圖2(b)所示，該攝像裝置9B具有固體攝像元件3，在其前面按照以下的順序具有濾光片10B、兩片攝像透鏡4和保護玻璃5，而且具有將它們固定的殼體6。兩片透鏡4由朝向固體攝像元件3的攝像面配置的第一透鏡4a、第二透鏡4b構成。濾光片10B以第二電介質多層膜13b位于固體攝像元件3側、第一電介質多層膜13a位于第二透鏡4b側的方式配置。固體攝像元件3和兩片透鏡4沿光軸x配置。

攝像裝置9B中，從被攝物側入射的光通過保護玻璃5、第一透鏡4a、第二透鏡4b、濾光片10B后被固體攝像元件接收。固體攝像元件3將該接收的光轉換成電信號，并以圖像信號的形式輸出。濾光片10B為如上所述具有NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽功能的濾光片，因此，近紅外線被充分遮蔽后的光由固體攝像元件3接收。

另外，攝像裝置9B中，也可以采用如下構成：將設置在固體攝像元件3的前面的濾光片10B替換成透明基材，取而代之用本實施方式的具有近紅外線吸收層11的濾光片10A、10B替換攝像裝置9B中位于最前面的保護玻璃5而設置。在使用濾光片10A的情況下，以使近紅外線吸收層11位于靠近固體攝像元件側的主面上的方式配置。這種情況下，可以將上述第二電介質多層膜配置在濾光片10A的近紅外線吸收層11的固體攝像元件側的主面上。或者，可以將第二電介質多層膜設置在第一透鏡4a、第二透鏡4b和透明基材中的任何一個主面上、固體攝像元件的透明基材側的主面上或者固體攝像元件的光電轉換元件的更外側的內部、例如上述平坦化層的外側。

另一方面，第一電介質多層膜可以設置在濾光片10A所具有的透明基材12的與固體攝像元件相反側的主面上。在使用濾光片10B的情況下，以上述(i)～(iii)中說明的配置順序將濾光片10B設置在攝像裝置30中。

(第二實施方式)

圖3是概略地表示本實施方式的固體攝像元件的一部分的截面圖。本實施方式的固體攝像元件是用于數字照相機、數字攝像機、安裝在手機、筆記本型個人計算機、PDA(Personal Digital Assistant，個人數字助理)等信息設備中的小型照相機等攝像裝置的固體攝像元件。在以下的實施方式中，為了避免重復的說明，對于與第一實施方式共通的點根據情況省略說明，以不同點為中心進行說明。

如圖3所示，該固體攝像元件20A中，在形成有光電轉換元件101和遮光層102的硅襯底等半導體襯底103上依次設置有平坦化層104、彩色濾光片層105和微型透鏡106。進而，在微型透鏡106上設置有與上述濾光片同樣的使NIR吸收色素(A)分散到透明樹脂(B)中而得到的近紅外線吸收層107。

半導體襯底103的表層上形成有多個光電轉換元件101，在除這些光電轉換元件101以外的部分形成有遮蔽包括可見光的全部光線的遮光層102。入射到光電轉換元件101中的光由光電二極管進行光電轉換。平坦化層104形成在受光元件101和遮光層102上，使整體變得平坦。

彩色濾光片層105與光電轉換元件101對應地形成，例如，在原色系的情況下，由紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的彩色濾光片構成，在補色系(YMC)的情況下，由黃色(Y)、洋紅色(Mg)、藍綠色(Cy)的彩色濾光片構成。彩色濾光片的色數沒有限制，為了進一步提高顏色重現性，可以在例如上述原色系中追加黃色等而成為3色以上。另外，各顏色的配置也沒有特別限制。此外，本實施方式中，彩色濾光片層105設置在整面上，但也可以設置其一部分或者為不具有彩色濾光片層105本身的結構。彩色濾光片例如由含有顏料或染料的樹脂形成。

微型透鏡106由例如聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚烯烴樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、酚醛清漆樹脂等樹脂使用加熱成形法或蝕刻法等而形成。除了樹脂以外，微型透鏡106也可以由玻璃、晶體等形成。從微型透鏡106通過的光會聚到光電轉換元件101中。

近紅外線吸收層107可以通過將與上述第一實施方式同樣制備的涂布液涂布到微型透鏡106上并使其干燥、再根據需要使其固化而形成。另外，涂布、干燥和根據需要進行的固化可以分多次進行。作為涂布液的制備方法、涂布液的涂布方法，使用與第一實施方式中使用的方法同樣的方法。因此，第一實施方式中記載的說明也全部適用于本實施方式。

另外，關于近紅外線吸收層107的厚度、光學特性等，可以與上述第一實施方式中的近紅外線吸收層同樣。

雖然沒有圖示，但本實施方式的固體攝像元件20A優選在近紅外線吸收層107的單側或兩側還具備選擇波長遮蔽層。

作為選擇波長遮蔽層，優選具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性。所遮蔽的波長區域更優選為710～1200nm。將近紅外線吸收層107與這樣的選擇波長遮蔽層組合使用時，能夠高性能地遮蔽近紅外線區域的光。選擇波長遮蔽層優選還具有遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性，更優選具有410nm以下的光的遮蔽性。

選擇波長遮蔽層可以以一層遮蔽上述預定波長區域的光，也可以將多層組合來遮蔽預定波長區域的光。另外，選擇波長遮蔽層在近紅外線吸收層107的內側并不一定需要以與近紅外線吸收層107接觸的方式設置，只要在光電轉換元件101與近紅外線吸收層107之間則設置的位置可以適當選擇。例如，可以設置在微型透鏡106的下表面、彩色濾光片層105的下表面或平坦化層104的下表面，或者也可以設置在這些部位中2個以上的部位。

本實施方式的固體攝像元件20A中，在將選擇波長遮蔽層設置在近紅外線吸收層107的外側的情況下，由于近紅外線吸收層107的更外側不存在構成要素，因此，必然會設置在近紅外線吸收層107的外側表面上。但是，并不一定需要僅通過固體攝像元件20A來完全達到近紅外線遮蔽，也可以通過將設置在上述近紅外線吸收層107的外側的選擇波長遮蔽層設置在后述的攝像裝置中配置在固體攝像元件20A的前面的各種光學構件的主面中的任何一個主面上來應對。根據用途從這些部位中適當選擇設置部位即可。

作為近紅外線吸收層107與選擇波長遮蔽層的具體的組合，可以列舉從距離光電轉換元件101較遠側開始依次配置透射420～695nm的可見光且具有以下反射波長區域的第一電介質多層膜、近紅外線吸收層107、透射420～695nm的可見光且具有以下反射波長區域的第二電介質多層膜的組合。

第一電介質多層膜所具有的反射波長區域例如包含其短波長側一端的波長為710nm以上且為近紅外線吸收層107的吸收波長范圍的長波長側一端的波長以下、其長波長側一端的波長優選為820～950nm附近的波長的區域。該反射波長區域可以進一步根據需要包含其他區域。

第二電介質多層膜所具有的反射波長區域例如包含其短波長側一端的波長超過710nm且為上述第一電介質多層膜的反射波長區域的長波長側一端的波長以下、其長波長側一端的波長優選為1100nm以上、更優選為1200nm以上的波長的區域。該反射波長區域優選包含400nm以下、更優選為410nm以下的紫外線波長區域。

這種情況下，如上所述第一電介質多層膜形成在近紅外線吸收層107的上表面，第二電介質多層膜可以設置在微型透鏡106的上表面或下表面或者彩色濾光片層105的下表面或平坦化層104的下表面。

此外，固體攝像元件20A中，可以在例如微型透鏡106的上表面通過現有公知的方法形成防反射層，或者在形成有設置在微型透鏡106的上表面的近紅外線吸收層107或其上的選擇波長遮蔽層的情況下，可以通過現有公知的方法在其上形成防反射層。通過設置防反射層，能夠防止入射光的再反射，能夠提高攝像圖像的品質。另外，關于選擇波長遮蔽層的具體方式，包括優選的方式在內，可以與上述第一實施方式的濾光片中的選擇波長遮蔽層同樣。

固體攝像元件20A中，在微型透鏡106的上表面設置有1層近紅外線吸收層107，但近紅外線吸收層107也可以設置在微型透鏡106的下表面、彩色濾光片層105的下表面或平坦化層104的下表面，或者也可以設置在這些部位中2個以上的部位。

圖4是表示這樣的例子的圖。圖4所示的固體攝像元件20B中，近紅外線吸收層107設置在平坦化層104與彩色濾光片層105之間。固體攝像元件20B中，設置在比微型透鏡106上表面平坦的面上，因此，與固體攝像元件20A相比，近紅外線吸收層107的形成變得容易。

雖然沒有圖示，但固體攝像元件20B中，也優選在近紅外線吸收層107的單側或兩側還具備選擇波長遮蔽層。選擇波長遮蔽層的光學特性和配置可以與上述固體攝像元件20A中說明過的同樣。在以接觸近紅外線吸收層107的方式設置選擇波長遮蔽層的情況下，設置該層的面也為平坦的面，因此，與固體攝像元件20A相比，這些層的形成也變得容易。

在本實施方式的固體攝像元件20A、20B組合具有近紅外線吸收層107和上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層的情況下，可以省略以往另外配置的近紅外線截止濾光片，能夠實現攝像裝置的小型化、薄型化、低成本化。

近紅外線吸收層107基于含有的NIR吸收色素(A)的光學特性而具有可見波長區域的光的透射率高且透射率在波長630～700nm之間陡急地變化的特性，并且基于與其組合的透明樹脂(B)的作用而具有遮光波長區域寬至695～720nm的特性。通過具有該近紅外線吸收層107，能夠獲得具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的光學特性的本實施方式的固體攝像元件20A、20B。

本實施方式的固體攝像元件20A、20B中，通過組合具有該近紅外線吸收層107和其他選擇波長遮蔽層、特別是上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層，能夠制成具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的固體攝像元件。

此外，即使在固體攝像元件20A、20B不具備通過與近紅外線吸收層107共同使用而發揮近紅外線截止濾光片功能的、上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層的情況下，在使用固體攝像元件20A、20B的攝像裝置中，通過在配置在固體攝像元件20A、20B的前面的構成該攝像裝置的其他光學構件上設置上述選擇波長遮蔽層，也能夠制成具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的攝像裝置。

另外，可以通過將使NIR吸收色素(A)和透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分以及根據需要配合的其他成分分散或溶解在溶劑中而制備的涂布液涂布到微型透鏡106的上表面并干燥、再根據需要進行固化處理而形成近紅外線吸收層107，因此，也不會損害作為固體攝像元件的功能。此外，關于優選與近紅外線吸收層107組合使用的選擇波長遮蔽層，在使上述NIR吸收色素(A)以外的近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑、色調校正色素、紫外線吸收劑等各種吸收劑分散到透明樹脂中而形成的層的情況下，也可以通過與近紅外線吸收層107同樣的工序來形成，因此，也不會損害作為固體攝像元件的功能。此外，關于電介質多層膜，也能夠在不損害作為固體攝像元件的功能的情況下形成。

因此，本實施方式的固體攝像元件20A、20B能夠兼具上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的光學特性和作為固體攝像元件的功能，使用其能夠得到小型且薄型、成本低而且攝像圖像的品質優良的攝像裝置。

(第三實施方式)

圖5是表示本實施方式的攝像裝置用透鏡的截面圖。該攝像裝置用透鏡是構成數字照相機、數字攝像機、安裝在手機、筆記本型個人計算機、PDA等信息設備中的小型照相機等攝像裝置的、成像于固體攝像元件的透鏡系統的全部或一部分的透鏡。

圖5所示的攝像裝置用透鏡70A中，作為透鏡主體71，使用一個面71a具有凹面、另一個面71b具有凸面并且外周部具有平板部74的玻璃凹凸透鏡。該玻璃凹凸透鏡的凹面側的面71a上設置有與上述濾光片同樣的、使NIR吸收色素(A)分散到透明樹脂(B)中而得到的近紅外線吸收層72，另一個凸面側的面71b上設置有防反射膜73。關于圖5所示的凹凸透鏡，將具有凸透鏡功能的透鏡稱為凸彎月透鏡，將具有凹透鏡功能的透鏡稱為凹彎月透鏡。

近紅外線吸收層72可以通過將與上述第一實施方式同樣地制備的涂布液涂布到透鏡主體71的一個面71a上并使其干燥、再根據需要使其固化而形成。另外，涂布、干燥、根據需要進行的固化可以分多次進行。作為涂布液的制備方法、涂布液的涂布方法，可以使用與第一實施方式中使用的方法同樣的方法。因此，第一實施方式中記載的說明也全部適用于本實施方式。

另外，關于近紅外線吸收層72的厚度、光學特性等，可以與上述第一實施方式中的近紅外線吸收層同樣。

另外，例如，可以在透鏡主體71的一個面71a上通過現有公知的方法設置防反射膜73，在另一個面71b上設置近紅外線吸收層72。此外，也可以在另一個面71b上形成與一個面71a上同樣的近紅外線吸收層72來代替防反射膜73。即，可以在透鏡主體71的兩個主面71a、71b上均設置近紅外線吸收層72。

雖然沒有圖示，但本實施方式的攝像裝置用透鏡70A優選在近紅外線吸收層72的單側或兩側還具備選擇波長遮蔽層。

作為選擇波長遮蔽層，優選具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性。遮蔽光的波長區域更優選為710～1200nm。將近紅外線吸收層72與這樣的選擇波長遮蔽層組合使用時，能夠高性能地遮蔽近紅外線區域的光。選擇波長遮蔽層優選還具有遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性，更優選具有410nm以下的光的遮蔽性。

選擇波長遮蔽層可以以一層遮蔽上述預定波長區域的光，也可以將多層組合來遮蔽預定波長區域的光。另外，選擇波長遮蔽層在近紅外線吸收層72的內側并不一定需要以與近紅外線吸收層72接觸的方式設置，例如，也可以設置在透鏡主體71的具有近紅外線吸收層72的面的相反面。

本實施方式的攝像裝置用透鏡70A中，在將選擇波長遮蔽層設置在近紅外線吸收層72的外側的情況下，由于近紅外線吸收層72的更外側不存在構成要素，因此，必然會設置在近紅外線吸收層72的外側表面上。

在此，攝像裝置用透鏡70A中，并不需要僅通過攝像裝置用透鏡來完全達到近紅外線遮蔽，也可以通過將設置在上述近紅外線吸收層72的單側或兩側的選擇波長遮蔽層設置在后述的攝像裝置中與攝像裝置用透鏡70A一同配置在固體攝像元件的前面的其他光學構件的主面或固體攝像元件的表面即前側的主面來應對。根據用途從這些部位中適當選擇設置部位即可。

作為近紅外線吸收層72與選擇波長遮蔽層的具體的組合，可以列舉從距離固體攝像元件較遠側開始依次配置透射420～695nm的可見光且具有以下反射波長區域的第一電介質多層膜、近紅外線吸收層72、透射420～695nm的可見光且具有以下反射波長區域的第二電介質多層膜的組合。

第一電介質多層膜所具有的反射波長區域例如包含其短波長側一端的波長為710nm以上且為近紅外線吸收層72的吸收波長范圍的長波長側一端的波長以下、其長波長側一端的波長優選為820～950nm附近的波長的區域。該反射波長區域可以進一步根據需要包含其他區域。

根據攝像裝置中設置在固體攝像元件的前面的攝像裝置用透鏡70A的朝向來決定攝像裝置用透鏡70A中的上述第一電介質多層膜和第二電介質多層膜的設置位置。

透鏡主體71中使用的透鏡只要是以往在這樣的用途中使用的透鏡則形狀、材質等沒有特別限定。

作為構成透鏡主體71的材料，可以列舉例如：水晶、鈮酸鋰、藍寶石等晶體；BK7、石英、精密加壓成形用低熔點玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯樹脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、降冰片烯樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯樹脂、含氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等塑料等。這些材料可以是對紫外區域和/或近紅外區域的波長的光具有吸收特性的材料。另外，透鏡主體71可以由例如在氟磷酸鹽類玻璃、磷酸鹽類玻璃等中添加有CuO等的有色玻璃構成。另外，附圖均為折射型透鏡的例子，但也可以為菲涅爾透鏡等利用衍射的衍射透鏡、并用折射和衍射的混合型透鏡等。

另外，透鏡主體71也可以具有用膠粘劑將多個透鏡接合而成的結構，這種情況下，可以在接合面上設置近紅外線吸收層72。圖6是表示這樣的攝像裝置用透鏡的一例的圖。該攝像裝置用透鏡70B中，透鏡主體71由2個透鏡71A、71B構成，透鏡71A、71B在外周部具有平板部74，在透鏡71A、71B的接合面上設置有近紅外線吸收層72，并且在與接合面相反側的表面上設置有防反射膜73。該攝像裝置用透鏡70B可以通過在2個透鏡71A、71B中的一個透鏡、例如透鏡71A上設置近紅外線吸收層72、利用膠粘劑與另一個透鏡、例如透鏡71B粘貼為一體而形成，或者，也可以將2個透鏡71A、71B以近紅外線吸收層72作為膠粘劑而粘貼。

雖然沒有圖示，但攝像裝置用透鏡70B中，也優選在近紅外線吸收層72的單側或兩側還具備選擇波長遮蔽層。選擇波長遮蔽層的光學特性和配置可以與上述攝像裝置用透鏡70A中說明的同樣。

透鏡主體71中使用的透鏡的種類、有無防反射膜73等考慮用途、組合使用的透鏡的種類、配置場所等來適當決定。

在使用包含玻璃的透鏡作為透鏡主體71的情況下，為了提高與近紅外線吸收層72、防反射膜73的粘附性，其表面可以利用硅烷偶聯劑實施表面處理。作為硅烷偶聯劑，可以使用例如：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷類；γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷等環氧硅烷類；乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基芐基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷類；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等。

在使用包含塑料的透鏡作為透鏡主體71的情況下，優選在形成近紅外線吸收層72、防反射膜73之前對透鏡表面實施電暈處理、易膠粘處理。

在本實施方式的攝像裝置用透鏡70A、70B組合具有近紅外線吸收層72和上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層的情況下，可以省略以往另外配置的近紅外線截止濾光片，能夠實現攝像裝置的小型化、薄型化、低成本化。

近紅外線吸收層72基于含有的NIR吸收色素(A)的光學特性而具有可見波長區域的光的透射率高且透射率在波長630～700nm之間陡急地變化的特性，并且基于與其組合的透明樹脂(B)的作用而具有遮光波長區域寬至695～720nm的特性。通過具有該近紅外線吸收層72，能夠獲得具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的光學特性的本實施方式的攝像裝置用透鏡70A、70B。

本實施方式的攝像裝置用透鏡70A、70B中，通過組合具有該近紅外線吸收層72和其他選擇波長遮蔽層、特別是上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層，能夠制成具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的攝像裝置用透鏡。

此外，即使在攝像裝置用透鏡70A、70B不具備通過與近紅外線吸收層72共同使用而發揮近紅外線截止濾光片功能的、上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層的情況下，在使用攝像裝置用透鏡70A、70B的攝像裝置中，通過在與攝像裝置用透鏡70A、70B共同構成該攝像裝置的其他光學構件上設置上述選擇波長遮蔽層，也能夠制成具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的攝像裝置。

另外，可以通過將使NIR吸收色素(A)和透明樹脂(B)或透明樹脂(B)的原料成分以及根據需要配合的其他成分分散或溶解到溶劑中而制備的涂布液涂布到透鏡主體71的主面上并干燥、再根據需要進行固化處理而形成近紅外線吸收層72，因此，能夠容易且低成本地制造攝像裝置用透鏡70。此外，關于優選與近紅外線吸收層72組合使用的選擇波長遮蔽層，在使上述NIR吸收色素(A)以外的近紅外線吸收劑或紅外線吸收劑、色調校正色素、紫外線吸收劑等各種吸收劑分散到透明樹脂中而形成的層的情況下，也可以通過與近紅外線吸收層72同樣的工序來形成，因此，能夠容易且低成本地制造。此外，關于電介質多層膜，其制造也可以通過充分已知的方法進行，能夠容易地制作。

因此，本實施方式的攝像裝置用透鏡70A、70B能夠兼具上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的光學特性和作為攝像裝置用透鏡的功能，使用其能夠得到小型且薄型、成本低而且攝像圖像的品質優良的攝像裝置。

(第四實施方式)

圖7是概略地表示使用上述第二實施方式的固體攝像元件20A的本實施方式的攝像裝置的一例的主要部分的截面圖。如圖7所示，該攝像裝置30具有固體攝像元件20A、保護玻璃31、多個透鏡組32、光圈33和將它們固定的殼體34。多個透鏡組32由朝向固體攝像元件20A的攝像面而配置的第一透鏡L1、第二透鏡L2、第三透鏡L3和第四透鏡L4構成。在第四透鏡L4與第三透鏡L3之間配置有光圈33。固體攝像元件20A、透鏡組32和光圈33沿光軸x配置。

另外，固體攝像元件20A中，在近紅外線吸收層107的單側或兩側設置有具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層。在此，遮蔽光的波長區域更優選為710～1200nm。

攝像裝置30中，從被攝物側入射的光通過第一透鏡L1、第二透鏡L2、第三透鏡L3、光圈33、第四透鏡L4和保護玻璃31后被固體攝像元件20A接收。固體攝像元件20A將該接收的光轉換成電信號，并以圖像信號的形式輸出。固體攝像元件20A中設置有近紅外線吸收層107，并且在近紅外線吸收層107的單側或兩側設置有具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層，因此，近紅外線被遮蔽后的光由固體攝像元件20A接收。

上述中，選擇波長遮蔽層可以以接觸的形式設置在近紅外線吸收層107的單側或兩側的主面上，或者，也可以設置在固體攝像元件20A內的近紅外線吸收層107與光電轉換元件101之間的任何一個層間。此外，也可以根據需要設置在選自上述透鏡組32、保護玻璃31中的任何一個構件的單側或兩側的主面上。

上述中使用的選擇波長遮蔽層優選還具有遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性，更優選具有410nm以下的光的遮蔽性。在上述選擇波長遮蔽層具有遮蔽近紅外線區域的光、但不遮蔽400nm以下的紫外線波長區域的光的光學特性的情況下，可以在此之外另外設置遮蔽這樣的紫外線波長區域的光的選擇波長遮蔽層。設置該選擇波長遮蔽層的位置沒有特別限制，可以為近紅外線吸收層107的內側，也可以為近紅外線吸收層107與光電轉換元件101之間的任何一個層間。另外，也可以在2個以上的部位設置這樣的選擇波長遮蔽層。

在此，作為固體攝像元件20A所具有的近紅外線吸收層107與選擇波長遮蔽層的具體的組合，可以列舉從距離光電轉換元件101較遠側開始依次配置具有與上述第二實施方式中說明的同樣的光學特性的第一電介質多層膜、近紅外線吸收層107、具有與上述第二實施方式中說明的同樣的光學特性的第二電介質多層膜的組合。關于配置上述層的組合，可以如下所述。

第一電介質多層膜可以設置在固體攝像元件20A所具有的近紅外線吸收層107的表面即保護玻璃31側的主面或者選自保護玻璃31的兩個主面、第二透鏡至第四透鏡各透鏡的兩個主面、第一透鏡的內側的主面中的任何一個面上。關于第二電介質多層膜的配置，可以設置在上述固體攝像元件20A中說明的位置。

對攝像裝置30中使用除了不具有近紅外線吸收層107以外與固體攝像元件20A同樣的固體攝像元件、取而代之將第四透鏡L4用上述第三實施方式的具有近紅外線吸收層72的攝像裝置用透鏡70A替換而設置的情況進行說明。該攝像裝置中，攝像裝置用透鏡70A以使該透鏡所具有的近紅外線吸收層72位于距離固體攝像元件更遠的一側的方式配置。這種情況下，可以在攝像裝置用透鏡70A中具有近紅外線吸收層72的一側的相反側的主面上配置上述第二電介質多層膜來代替上面說明過的防反射膜73。或者，第二電介質多層膜可以設置在透鏡32的任何一個主面上、保護玻璃31的任何一個主面上或固體攝像元件的保護玻璃31側的主面上或者固體攝像元件的光電轉換元件的更外側的內部、例如上述平坦化層的外側。

另一方面，第一電介質多層膜可以設置在選自攝像裝置用透鏡70A所具有的近紅外線吸收層72的與攝像元件相反側的主面即第三透鏡L3側的主面、或者第二透鏡L2、第三透鏡L3的兩個主面、第一透鏡的內側的主面中的任何一個面上。

另外，攝像裝置30中，可以設定為使用除了不具有近紅外線吸收層107以外與固體攝像元件20A同樣的固體攝像元件、取而代之將保護玻璃31用上述第一實施方式的、例如具有近紅外線吸收層11的濾光片10A、10B替換而設置的構成。在使用濾光片10A的情況下，以使近紅外線吸收層11位于靠近固體攝像元件一側的主面上的方式配置。這種情況下，可以在濾光片10A的近紅外線吸收層11的固體攝像元件側的主面上配置上述第二電介質多層膜。或者，第二電介質多層膜可以設置在固體攝像元件的濾光片10A側的主面上或固體攝像元件的光電轉換元件更外側的內部、例如上述平坦化層的外側。

另一方面，第一電介質多層膜可以設置在選自濾光片10A所具有的透明基材12的與固體攝像元件相反側的主面即第四透鏡L4側的主面、或者第二透鏡L2、第三透鏡L3、第四透鏡L4的兩個主面、第一透鏡的內側的主面中的任何一個面上。

在使用如濾光片10B這樣的、組合具有上述近紅外線吸收層、第一電介質多層膜和第二電介質多層膜的濾光片的情況下，按照上述(i)～(iii)中說明的配置順序在攝像裝置30中設置濾光片10B等。

如前所述，固體攝像元件20A所具有的近紅外線吸收層107、攝像裝置用透鏡70A所具有的近紅外線吸收層72、濾光片10A、10B所具有的近紅外線吸收層11基于所含有的NIR吸收色素(A)的光學特性而具有可見波長區域的光的透射率高且透射率在波長630～700nm之間陡急地變化的特性，并且基于與其組合的透明樹脂(B)的作用而具有遮光波長區域寬至695～720nm的特性。因此，本實施方式的攝像裝置所具有的固體攝像元件20A、攝像裝置用透鏡70A或濾光片10A、10B通過具有近紅外線吸收層而具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的光學特性。

這樣的固體攝像元件20A、攝像裝置用透鏡70A和濾光片10A、10B通過組合具有該近紅外線吸收層和其他選擇波長遮蔽層、特別是上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層，能夠制成具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的固體攝像元件、攝像裝置用透鏡。因此，具備這樣的固體攝像元件20A或攝像裝置用透鏡70A或者代替保護玻璃31而設置的濾光片10A、10B的本實施方式的攝像裝置中，可以省略以往另外配置的近紅外線截止濾光片，能夠實現攝像裝置的小型化、薄型化、低成本化，并且能夠得到品質良好的攝像圖像。

另外，如上所述，本實施方式的攝像裝置可以為具備具有上述近紅外線吸收層的固體攝像元件20A或攝像裝置用透鏡70A并且與該近紅外線吸收層組合的其他選擇波長遮蔽層、特別是上述具有透射420～695nm的可見光且遮蔽710～1100nm的波長區域的光的光學特性的選擇波長遮蔽層設置在固體攝像元件20A或攝像裝置用透鏡70A之外另外沿該攝像裝置的光軸x配置的光學構件上的構成。

通過采用這樣的構成，也能夠得到具有上述NIR吸收色素(A)的吸光特性得到有效利用的優良的近紅外線遮蔽特性的本實施方式的攝像裝置。這種情況下，也可以省略以往另外配置的近紅外線截止濾光片，能夠實現攝像裝置的小型化、薄型化、低成本化，并且能夠得到品質良好的攝像圖像。

另外，使用本實施方式的固體攝像元件的攝像裝置也并不限定于圖7所示結構的攝像裝置，只要是具備固體攝像元件的攝像裝置，則可以適用于各種結構的攝像裝置。

實施例

以下，利用實施例更詳細地對本發明進行說明。例1～7和例10～16為實施例，例8、9和例17、18為比較例。

另外，實施例中的透射率和透射率的變化量D通過如下所示的方法測定。

[透射率和透射率的變化量D、Df]

通過使用紫外可見分光光度計(日立高科技公司制造，U-4100型)對近紅外線吸收層和濾光片測定透射光譜(透射率)來計算。

[濾光片的制造]

使用上述表1所示的NIR吸收色素(A1)和上述表2所示的NIR吸收色素(A2)作為NIR吸收色素(A)，制造圖1(a)所示的在透明襯底基材12上形成有近紅外線吸收層11的構成的實施例和比較例的濾光片。

(例1)

作為NIR吸收色素(A)，僅使用NIR吸收色素(A1)。作為NIR吸收色素(A1)，將表1所示的化合物(F12-1)與丙烯酸樹脂(大阪氣體化學公司制造，商品名：オグソールEA-F5003，折射率1.60)的50質量％四氫呋喃溶液以使化合物(F12-1)相對于丙烯酸樹脂100質量份為0.23質量份的比例混合后，在室溫下攪拌、溶解，由此得到涂布液。將所得到的涂布液通過模涂法涂布到厚度1mm的玻璃板(鈉玻璃)上，在100℃下加熱5分鐘使其干燥。然后，對涂膜照射360mJ/cm²的波長365nm的紫外線使其固化，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片1。測定所得到的濾光片1的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例2)

除了使用上述表1所示的化合物(F12-2)作為NIR吸收色素(A1)以外，與例1同樣地操作，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片2。測定所得到的濾光片2的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例3)

除了使用上述表1所示的化合物(F12-4)作為NIR吸收色素(A1)并且使化合物(F12-4)相對于丙烯酸樹脂100質量份的量為0.23質量份的比例以外，與例1同樣地操作，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片3。測定所得到的濾光片3的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例4)

除了使用上述表1所示的化合物(F12-5)作為NIR吸收色素(A1)以外，與例4同樣地操作，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片4。測定所得到的濾光片4的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例5)

除了使用上述表1所示的化合物(F11-1)作為NIR吸收色素(A1)并且使化合物(F11-1)相對于丙烯酸樹脂100質量份的量為1.2質量份的比例以外，與例1同樣地操作，得到在玻璃板上形成有膜厚3μm的近紅外線吸收層的濾光片5。測定所得到的濾光片5的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。另外，將300～900nm的波長區域的透射光譜在圖9中用實線表示。

(例6)

作為NIR吸收色素(A)，僅使用NIR吸收色素(A1)。作為NIR吸收色素(A1)，將上述表1所示的化合物(F11-1)與聚碳酸酯樹脂(sabic公司制造，試樣名稱：Lexan ML9103，折射率：1.59)的10質量％環戊酮溶液以使化合物(F11-1)相對于聚碳酸酯樹脂100質量份為0.45質量份的比例混合后，在室溫下攪拌、溶解，由此得到涂布液。將所得到的涂布液通過模涂法涂布到厚度1mm的玻璃板(鈉玻璃)上，在150℃下加熱30分鐘使其干燥，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片6。測定所得到的濾光片6的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例7)

作為NIR吸收色素(A)，使用NIR吸收色素(A1)和NIR吸收色素(A2)。將作為NIR吸收色素(A1)的上述表1所示的化合物(F12-1)和作為NIR吸收色素(A2)的上述表2所示的化合物(F21)與聚酯樹脂(大阪氣體化學公司制造，商品名：B-OKP2，折射率1.64)的20質量％環己酮溶液以使化合物(F12-1)相對于聚酯樹脂100質量份為0.08質量份、化合物(F21)相對于聚酯樹脂100質量份為2.1質量份的比例混合后，在室溫下攪拌、溶解，由此得到涂布液。將所得到的涂布液通過模涂法涂布到厚度1mm的玻璃板(鈉玻璃)上，在150℃下加熱30分鐘使其干燥，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片7。測定所得到的濾光片7的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例8)

作為NIR吸收色素(A)，僅使用NIR吸收色素(A1)。作為NIR吸收色素(A1)，將上述表1所示的化合物(F11-1)與丙烯酸樹脂(三菱人造絲公司制造，商品名：BR-80，折射率1.49)的15質量％環己酮溶液以使化合物(F11-1)相對于丙烯酸樹脂100質量份為0.45質量份的比例混合后，在室溫下攪拌、溶解，由此得到涂布液。將所得到的涂布液通過模涂法涂布到厚度1mm的玻璃板(鈉玻璃)上，在150℃下加熱30分鐘使其干燥，得到在玻璃板上形成有膜厚10μm的近紅外線吸收層的濾光片8。測定所得到的濾光片8的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

(例9)

作為NIR吸收色素(A)，僅使用NIR吸收色素(A1)。作為NIR吸收色素(A1)，將上述表1所示的化合物(F11-1)與環烯烴樹脂(JSR公司制造，商品名：アートンRH5200，折射率1.52)的25質量％甲苯溶液以使化合物(F11-1)相對于環烯烴樹脂100質量份為0.2質量份的比例混合后，在室溫下攪拌、溶解，由此得到涂布液。將所得到的涂布液通過模涂法涂布到厚度1mm的玻璃板(鈉玻璃)上，在70℃下加熱10分鐘后，再在110℃下加熱10分鐘，由此使其干燥，得到在玻璃板上形成有膜厚22μm的近紅外線吸收層的濾光片9。測定所得到的濾光片9的透射率。從該透射結果中減去對未形成近紅外線吸收層的厚度1mm的玻璃板測定的透射率的測定結果，將所得結果示于表3中。

另外，將300～900nm的波長區域的透射光譜在圖9中用虛線表示。

[濾光片的設計]

使用包含例1～9中制作的近紅外線吸收層的濾光片1～9，設計圖1(b)所示的依次層疊有第一電介質多層膜13a、近紅外線吸收層11、第二電介質多層膜13b的構成的例10～18的濾光片。

(例10～18)

電介質多層膜在例10～18中全部同樣設計。第一電介質多層膜和第二電介質多層膜均假定TiO₂膜作為高折射率的介電膜、SiO₂膜作為低折射率的介電膜。具體而言，通過使用Ti或Si的靶并且向磁控濺射裝置中導入Ar氣體和O₂氣體的反應性濺射制作TiO₂膜、SiO₂膜作為試樣。通過分光透射率測定求出所得到的TiO₂膜和SiO₂膜的光學常數。

對于形成有高折射率的介電膜與低折射率的介電膜交替層疊而成的電介質多層膜的構成，以電介質多層膜的層疊數、TiO₂膜(高折射率電介質膜)的膜厚、SiO₂膜(低折射率電介質膜)的膜厚為參數進行模擬，求出使波長400～700nm的光透射90％以上、使波長715～900nm的光的透射率為5％以下的第一電介質多層膜的構成。將所得到的第一電介質多層膜的構成示于表4中，將該第一電介質多層膜的透射率光譜作為IR-1用虛線示于圖8(a)中。另外，對于第一電介質多層膜而言，設定為第一層形成在近紅外線吸收層側，整體的膜厚為3536nm。

[表4]

對于上述同樣地形成有高折射率的介電膜與低折射率的介電膜交替層疊而成的電介質多層膜的構成，以電介質多層膜的層疊數、TiO₂膜(高折射率電介質膜)的膜厚、SiO₂膜(低折射率電介質膜)的膜厚為參數進行模擬，求出使波長420～780nm的光透射90％以上、使波長410nm以下的光和850～1200nm的光的透射率均為5％以下的第二電介質多層膜的構成。將所得到的第二電介質多層膜的構成示于表5中，將該第二電介質多層膜的透射率光譜作為IR-2用虛線示于圖8(a)中。另外，對于第二電介質多層膜而言，設定為第一層形成在近紅外線吸收層側，整體的膜厚為4935nm。另外，將層疊有上述第一電介質多層膜與第二電介質多層膜時的透射率光譜作為IR-1+IR-2用實線示于圖8(b)中。

[表5]

對上述中設計的例10～18的濾光片制作透射光譜。表6中示出濾光片的規格和光學特性。將例13和例17的濾光片的300～900nm的波長區域的透射光譜(0～100％)示于圖10中，將例13和例17的濾光片的650～800nm的波長區域的透射光譜(0～20％)示于圖11中。另外，圖10和圖11中，實線表示例13的透射光譜，虛線表示例17的透射光譜。

本發明不受以上說明的實施方式和實施例的任何限定，不言而喻的是，可以在不脫離本發明的要旨的范圍內以各種方式實施。

另外，本申請基于2011年6月6日提出的日本專利申請(日本特愿2011-126555)，通過引用援引其全部內容。

產業上的可利用性

本發明的濾光片在單獨使用或與其他選擇波長遮蔽構件組合使用時具有良好的近紅外線遮蔽特性，并且能夠充分小型化、薄型化，因此，對于數字照相機等攝像裝置、等離子體顯示器等顯示裝置、車輛(汽車等)用玻璃窗、燈等有用。本發明的固體攝像元件在單獨使用或與其他選擇波長遮蔽構件組合使用時能夠兼具良好的近紅外線遮蔽功能和作為固體攝像元件的功能，因此，對于數字照相機、數字攝像機、安裝在手機、筆記本型個人計算機、PDA等信息設備中的小型照相機等攝像裝置有用。本發明的攝像裝置用透鏡在單獨使用或與其他選擇波長遮蔽構件組合使用時具有良好的近紅外線遮蔽功能，并且能夠充分地實現攝像裝置的小型化、薄型化、低成本化，因此，對于數字照相機、數字攝像機、安裝在手機、筆記本型個人計算機、PDA等信息設備中的小型照相機等使用固體攝像元件的攝像裝置有用。

標號說明

10A、10B…濾光片、

12…透明基材、

11、72、107…近紅外線吸收層、

13…選擇波長遮蔽層、

7、13a…第一電介質多層膜、

8、13b…第二電介質多層膜、

20A、20B…固體攝像元件、

9A、9B、30…攝像裝置、

5、31…保護玻璃、

4、32、70A、70B…攝像裝置用透鏡、

71…透鏡主體、