光濕氣固化型樹脂組合物、電子部件用粘接劑和顯示元件用粘接劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及遮光性和粘接性優異的光濕氣固化型樹脂組合物。另外，本發明涉及 使用該光濕氣固化型樹脂組合物而制成的電子部件用粘接劑和顯示元件用粘接劑。
【背景技術】
[0002] 近年來，作為具有薄型、輕量、低耗電等特征的顯示元件，液晶顯示元件、有機EL顯 示元件等被廣泛利用。在這些顯示元件中，通常，在液晶、發光層的密封，基板、光學膜、保護 膜、各種構件的粘接等中，使用了光固化型樹脂組合物。
[0003] 另外，在便攜電話、便攜游戲機等各種帶有顯示元件的移動設備日益普及的現代， 顯示元件的小型化是最被需要的課題，作為小型化的方法，對圖像顯示部進行了窄邊緣化 (以下，也稱為窄邊緣設計）。但是，在窄邊緣設計中，有時在光沒有充分到達的部分涂布有 光固化型樹脂組合物，其結果是，存在涂布于光沒有到達的部分的光固化型樹脂組合物的 固化不充分的問題。
[0004] 另外，即使在光固化型樹脂組合物配置于光沒有充分到達的部分的情況下，也存 在如下問題:無法對從顯示元件的發光部透過光固化型樹脂組合物的光進行遮光，由于漏 光而導致對比度降低。
[0005] 因此，為了對光固化型樹脂組合物賦予遮光性，可考慮添加遮光劑的方法。但是， 添加了遮光劑的光固化型樹脂組合物存在光固化不充分的問題。在專利文獻1中公開了，在 即使在光固化不充分的情況下也可通過加熱而使其充分固化的光熱固化型樹脂組合物中 配合遮光劑的方法，但是，有可能由于在高溫下的加熱而對元件等帶來不良影響。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本特開2006-099027號公報
【發明內容】
[0009]發明所要解決的課題
[0010] 本發明的目的在于提供遮光性和粘接性優異的光濕氣固化型樹脂組合物。另外， 本發明的目的在于提供使用該光濕氣固化型樹脂組合物而制成的電子部件用粘接劑和顯 示元件用粘接劑。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發明的光濕氣固化型樹脂組合物含有自由基聚合性化合物、濕氣固化型氨基甲 酸酯樹脂、光自由基聚合引發劑和遮光劑。
[0013] 以下對本發明進行詳述。
[0014] 本發明人等發現，作為不對含有遮光劑的樹脂組合物進行高溫下的加熱而使其固 化的方法，通過在含有自由基聚合性化合物、濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂和光自由基聚合 引發劑的光濕氣固化型樹脂組合物中配合遮光劑，從而能夠得到遮光性和粘接性二者均優 異的光濕氣固化型樹脂組合物，以至于完成本發明。
[0015] 本發明的光濕氣固化型樹脂組合物含有遮光劑。通過含有上述遮光劑，本發明的 光濕氣固化型樹脂組合物的遮光性變得優異，能夠防止顯示元件的漏光。
[0016] 需要說明的是，在本說明書中，上述"遮光劑"是指具有使可見光區域的光難以透 過的能力的材料。
[0017] 作為上述遮光劑，可以列舉例如氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂 被覆型碳黑等。另外，上述遮光劑也可以不呈黑色，只要是具有使可見光區域的光難以透過 的能力的材料，二氧化硅、滑石等作為后述的填充劑被例舉的材料等也包含于上述遮光劑 中。其中，優選鈦黑。
[0018] 上述鈦黑是與對于波長300~SOOnm的光的平均透射率相比，對于紫外線區域附 近，特別是波長370~450nm的光的透射率較高的物質。即，上述鈦黑是具有如下性質的遮光 劑，即，通過充分地遮蔽可見光區域的波長的光，從而對本發明的光濕氣固化型樹脂組合物 賦予遮光性，另一方面，使紫外線區域附近的波長的光透射。因此，通過使用能夠利用上述 鈦黑的透射率變高的波長(370~450nm)的光來引發反應的物質作為光自由基聚合引發劑， 從而可以進一步增大本發明的光濕氣固化型樹脂組合物的光固化性。此外，另一方面，作為 本發明的光濕氣固化型樹脂組合物中含有的遮光劑，優選絕緣性高的物質，作為絕緣性高 的遮光劑，也優選鈦黑。
[0019] 上述鈦黑的光學濃度(0D值)優選為3以上，更優選為4以上。另外，上述鈦黑的黑色 度(L值)優選為9以上，更優選11以上。上述鈦黑的遮光性越高越好，上述鈦黑的OD值的優選 上限沒有特別限定，通常為5以下。
[0020] 上述鈦黑即使是未經表面處理的物質，也發揮出充分的效果，還可以使用表面利 用偶聯劑等有機成分處理過的物質、表面利用氧化硅、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧 化鎂等無機成分覆蓋了的物質等經表面處理的鈦黑。其中，用有機成分處理過的鈦黑在能 夠進一步提高絕緣性的方面優選。
[0021] 另外，對于使用本發明的光濕氣固化型樹脂組合物而制造的液晶顯示元件來說， 由于光濕氣固化型樹脂組合物具有充分的遮光性，因此能夠實現沒有光的漏出而具有高對 比度，且具有優異的圖像顯示品質。
[0022]作為上述鈦黑中的市售品，可以列舉例如12 S、13M、13M-C、13R-N (均為三菱綜合材 料株式會社制）、Ti lack D(赤穗化成公司制)等。
[0023] 上述鈦黑的比表面積的優選下限為5m2/g，優選上限為40m2/g，更優選下限為IOm 2/ g，更優選上限為25m2/g。
[0024]另外，上述鈦黑的片材電阻卜抵抗）的優選下限在與樹脂混合的情況下（70% 配合），為1〇9Ω/□，更優選下限為1〇ηΩ/口。
[0025]本發明的光濕氣固化型樹脂組合物中，上述遮光劑的一次粒徑根據顯示元件的基 板間的距離以下等、用途而適當選擇，優選下限為30nm，優選上限為500nm。若上述遮光劑的 一次粒徑小于30nm，則有時所得的光濕氣固化型樹脂組合物的粘度、觸變性顯著增大，操作 性變差。若上述遮光劑的一次粒徑大于500nm，則有時所得的光濕氣固化型樹脂組合物中的 遮光劑的分散性降低，有時遮光性降低。上述遮光劑的一次粒徑的更優選下限為50nm，更優 選上限為200nm〇
[0026] 本發明的光濕氣固化型樹脂組合物全體中的上述遮光劑的含量沒有特別限定，優 選下限為0.05重量％，優選上限為10重量％。若上述遮光劑的含量小于0.05重量％，則有時 無法得到充分的遮光性。若上述遮光劑的含量大于10重量％，則有時所得的光濕氣固化型 樹脂組合物相對于基板等的粘接性、固化后的強度降低，或描畫性降低。上述遮光劑的含量 的更優選下限為0.1重量％，更優選上限為2重量％，進一步優選下限為0.3重量％，進一步 優選上限為1重量％。
[0027] 本發明的光濕氣固化型樹脂組合物含有自由基聚合性化合物。
[0028] 作為上述自由基聚合性化合物，只要是分子中具有自由基反應性官能團的化合 物，則沒有特別限定，作為自由基反應性官能團，優選具有不飽和雙鍵的化合物，特別是從 反應性方面出發，優選具有（甲基)丙烯酰基的樹脂（以下，也稱為"(甲基)丙烯酸類樹脂"）。
[0029] 需要說明的是，本說明書中，上述"（甲基)丙烯酰基"表示丙烯酰基或甲基丙烯酰 基，上述"(甲基)丙烯酸類"表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類。
[0030] 作為上述（甲基)丙烯酸類樹脂，可以列舉例如通過使（甲基)丙烯酸與具有羥基的 化合物反應而得到酯化合物;通過使（甲基）丙烯酸和環氧化合物反應而得到的環氧基（甲 基)丙烯酸酯;通過使異氰酸酯與具有羥基的（甲基)丙烯酸衍生物反應而得到氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯等。
[0031] 需要說明的是，本說明書中，上述"（甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯。
[0032]作為上述酯化合物中的單官能化合物，可以列舉例如N-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯 二甲酰亞胺等鄰苯二甲酰亞胺丙烯酸酯類、各種酰亞胺丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羥乙 酯、（甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、（甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、（甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、（甲基)丙 烯酸異丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、（甲基）丙 烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸-2-甲氧基 乙酯、甲氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸四氫糠 基酯、（甲基）丙烯酸芐酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基 二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯 酸酯、2,2,2_三氟乙基（甲基）丙烯酸酯、2,2,3,3_四氟丙基（甲基）丙烯酸酯、1H，1H，5H-八 氟戊基（甲基）丙烯酸酯、酰亞胺（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基)丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛 酯、（甲基)丙烯酸異壬酯、（甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、（甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸雙環戊烯酯、（甲基)丙烯酸異癸酯、二乙基氨基乙基 (甲基）丙烯酸酯、二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基-2-羥丙基鄰苯二甲酸 酯、（甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
[0033]另外