一種加氫催化劑的開工硫化方法與流程

本發明涉及一種加氫催化劑的開工硫化方法，特別是針對含有二類活性中心的催化劑，主要是通過使用工業上各種含有硫化氫的氣體對催化劑進行預保護，使其可以進行干法開工，達到提高催化劑活性的目的，適用于各種二類活性中心催化劑的硫化過程。

背景技術：
目前，由于世界范圍內原油的重質化程度日益加劇，同時環保法規的嚴格要求，促使加氫類型的裝置所加工的原料的質量逐年變差，原料中所含有的各類雜質，包括金屬、硫、氮等反應物的含量成上升趨勢，在這種苛刻的大環境下，各國的催化劑研制開發人員已將催化劑活性的更新及進步視為自身所面臨的重大挑戰。對于加氫精制（處理）催化劑而言，加氫人做出的貢獻是有目共睹的，通過不斷的努力與嘗試，提出了很多新的催化劑制作理念及方法，當前應用于工業裝置最廣泛最先進的加氫精制（處理）催化劑通常是含有二類活性相中心的產品，這種催化劑可以在相同的反應溫度下，達到更深的雜質脫除深度，從而在不改變催化劑材料的前提下，較大幅度的提高催化劑的加氫性能。此類催化劑的好處雖然是顯而易見的，但是在工業實際應用過程中，也遇到的一定的困難，因為其在制備的過程中，加入了一定的助劑，其目的是輔助催化劑在硫化時可以生成更多的二類活性相中心，從而提高其加氫性能，但是此類助劑一般會存在受熱分解的特點，達到一定溫度后，這種助劑很容易就會提前分解造成催化劑活性的大幅下降，從而失去了其使用優勢。常規的加氫催化劑的硫化，分液相（濕法）硫化和氣相（干法）硫化兩種。對于使用此類催化劑的柴油精制類裝置而言，由于本身的開工過程均為液相開工，可以在助劑分解前，利用開工油將催化劑潤濕，從而將其保護起來，避免在升溫過程中的分解；但是對于使用此類催化劑的加氫裂化裝置而言，為了避免助劑的分解，必須將常規的氣相硫化過程改為液相硫化過程。硫化過程的退步會帶來以下幾點開工弊端：1、開工油品中各種化合物等，會造成催化劑結焦。2、硫化終點提前，催化劑器內強化程度減弱，初期硫化程度不充分。3、氣液固三相同時存在，影響物流分配，造成催化劑硫化程度不均。4、硫化鈍化過程同時進行，試劑消耗量增多。5、高活性裂化劑與油品同時存在，超溫風險變大。綜上所述，為了適應催化劑類型改變而變化的開工模式，會造成物質消耗增加，操作風險變大，催化劑活性降低，與加入助劑所提高的催化劑活性相比，孰輕孰重，還是很難比較的。CN103773436A和CN102311766A介紹了二類活性中心加氫催化劑的開工方法，雖然可以在此方法下生成更多的二類活性中心，但是均需要引入液體組分，仍屬于濕法開工的模式，無法徹底的解決液相硫化過程所固有的弊端以及對催化劑活性的損傷。CN101492613A和CN101492607A介紹了加氫裂化工藝的開工方法，雖然開工過程不需要額外注入硫化劑，但是在器外預硫化過程中仍然需要在氧化態催化劑上負載一定的硫化物以滿足開工過程中所需的硫化氫氛圍。CN101003749A介紹了一種全過程無需使用硫化劑的加氫裂化開工方法，雖然操作簡單、過程容易，但是難以保證氧化態以及單質金屬催化劑的裂解活性以及活性穩定性。

技術實現要素：
針對現有技術中存在的問題，本發明提供一種含二類活性中心加氫催化劑加氫裂化裝置的氣相開工方法。該方法利用工業裝置的各種含有硫化氫的氣體對在催化劑硫化之前對其進行預保護，可以完全避免助劑分解、開工過程中活性損失以及物質消耗增大問題，不僅節約了能源，而且明顯的提高了催化劑的使用活性。本發明提供的一種加氫催化劑的開工硫化方法，包括如下步驟：a）將工業加氫裝置的各種含硫氣體進行收集，并將這些氣體進行輕烴吸收或提純等處理；b）將含有二類活性中心加氫催化劑的加氫裂化裝置工況按照常規開工模式設定，并控制反應器入口溫度低于助劑分解溫度；c）步驟a）所得處理后的氣體通過合適的途徑注入到步驟b）所述設定好條件的反應器中；待裂化反應器出口硫化氫濃度合格后，提高精制反應器入口溫度至150～190℃；d）待裂化反應器出口硫化氫濃度合格后，提高精制反應器入口溫度至150～190℃，并向反應系統注入硫化劑，按照常規的氣相硫化方法對催化劑進行開工硫化。根據本發明的方法，其中步驟a）所述的含硫氣體為工廠內各類裝置排放的含有硫化氫的氣體，優選加氫裝置產生的高壓循環氫氣體、低分氣和尾氣（所述尾氣即為加氫裝置的氣提塔頂氣）中的一種或者幾種，加氫裝置包括常規的加氫精制、加氫處理以及加氫裂化裝置，其中硫化氫濃度應要求在1v%以上。所述含硫氣體可以是該類裝置加工任何原料所得的含硫排放氣，優選加工中東原料等高硫油品所產生的含硫氣體，如伊朗原料、沙特原料、科威特原料等中的一種或者幾種。步驟a）所述的輕烴吸收處理過程，選用的輕烴可以是溶解性較強的重石腦油，利用相似相容的原理，將混合氣體中C3及以上部分進行吸收處理，以提高混合排放氣內的氫氣純度以及硫化氫的濃度。所述的提純處理，可以是任何可以提高氣體中硫化氫濃度的工藝。步驟b）所述的加氫裂化裝置含有加氫精制（或處理）催化劑和加氫裂化催化劑。其中所述的含有二類活性中心加氫催化劑是指加氫精制或加氫處理催化劑。所述的加氫裂化催化劑為氧化態加氫催化劑。所述的加氫精制催化劑包括常規柴油加氫精制催化劑，一般以ⅥB族和/或第Ⅷ族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體。第ⅥB族金屬一般為Mo和/或W，第Ⅷ族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量為基準，第ⅥB族金屬含量以氧化物計為8wt%～28wt%，第Ⅷ族金屬含量以氧化物計為2wt%～15wt%；其性質如下：比表面為100～650m2/g，孔容為0.15～0.8mL/g。所述的加氫處理催化劑包括載體和所負載的加氫金屬。以催化劑的重量為基準，通常包括元素周期表中第ⅥB族金屬組分，如鎢和/或鉬以氧化物計為10%～35%，優選為15%～30%；第Ⅷ族金屬如鎳和/或鈷以氧化物計...