= 4:1~1:1的混合溶劑,使反應物料的固體含量(指取反應物料的試樣,在200 °〇±2°(:經烘焙111后剩余物的質量百分數含量,具體參考68/1'1725-2007)為38.2%~ 39.7 %,粘度為30°C ± 1°C下2330~2920cp,即制得異氰酸酯樹脂,備用;
[0114] 實施例5~11中的各組分的具體質量份用量見下表:
[0115]
[0116] 所述苯并噁嗪樹脂的制備方法為:在反應釜D中加入22.4~23.5質量份二酚基丙 烷、6.5~7.8質量份質量百分比含量為96%的多聚甲醛、7.8~9.4質量份水,升溫至60 °C~ 70°C,開啟攪拌,(待體系完全溶解后,)用0. lmol/L氫氧化鈉水溶液調節溶液pH值至9~10, 加入10.5~21質量份二元胺,(停止加熱并繼續攪拌,體系反應放熱,)溫度升至83~94°C, 使溫度保持在90°C~100°C回流反應5h,停止加熱和攪拌,靜置分層3h,除去下層的水相層 后,在余下的有機相中再加入有機相體積1~4倍量的溫度為60°C~70°C的熱水攪拌3~5分 鐘,再次靜置分層3h,除去下層水相層(其中含有殘存的微量未反應的二酚基丙烷、甲醛、二 元胺和氫氧化鈉)后,加熱到80°C~90°C,攪拌并抽真空(至真空度為0.092MPa),當粘度在 50°C±1°C下6960~7880cp(旋轉粘度)中,停止加熱,再加入(適量)質量比為甲酚:二甲苯 =5:1~2:1的混合溶劑,使反應物料的固體含量(指取反應物料的試樣,在170°C ±2°C經烘 焙2h后剩余物的質量百分數含量,具體參考GB/T 1725-2007)為59%~61%,粘度為30°C 土 1°C下2350~2630cp(旋轉粘度),即制得苯并噁嗪樹脂,備用;
[0117] 實施例5~11中的各組分的具體質量份用量見下表:
[0118]
[0119]
[0120] 所述助劑為(中國化工市場任何廠家生產或代理的)E0NLE0牌EL-2512丙烯酸樹 月旨、E0NLE0牌EL-2819丙烯酸樹脂、道康寧DC29聚醚樹脂、BYK-354丙烯酸樹脂、BYK-358N丙 烯酸樹脂、以及迪高370丙烯酸樹脂中的任一種;
[0121] 所述苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆的固體含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆的 試樣,在200 °C± 2 °C經烘焙2h后剩余物的質量百分數含量,具體參考GB/T 1725-2007)在 38%~45%、粘度在30°C ± 1°C下550cp~1650cp范圍,耐熱等級為200級,采用所述苯并嚼 嗪改性聚酯漆包線漆制備的圓銅漆包線熱沖擊溫度達到230°C/ld不開裂,軟化擊穿溫度達 至 |J400°C;
[0122] 實施例12:
[0123] -種苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆的制備方法,將改性聚酯樹脂65質量份、高沸點 芳烴溶劑12質量份、二甲苯6質量份、鈦酸正丁酯樹脂18質量份、異氰酸酯樹脂5質量份、苯 并噁嗪樹脂10質量份、以及助劑0.6質量份投入反應釜中,在65°C的溫度下攪拌混合均勻, 即制得苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆;
[0124] 所述改性聚酯樹脂的制備方法為:在反應釜A中加入(精)對苯二甲酸25質量份、甲 酚5質量份、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯17質量份、酚醛樹脂4質量份、乙二醇7質量份、三元醇 1.5質量份,升溫至釜內溫度達到85°C,開啟攪拌,(待反應釜A內物料攪拌均勻后)加入鈦酸 正丁酯0.05質量份,lh內將釜內溫度升至185°C,在190°C的溫度下攪拌反應2h,在200°C攪 拌反應5h,在210°C攪拌反應4h,在220°C攪拌反應4h,在228°C攪拌反應2h,再降溫至185°C, 加入苯酚15質量份,攪拌反應2h,即制得改性聚酯樹脂;
[0125] 所述高沸點芳烴溶劑為(中國化工市場任何廠家生產的常用的)S-100A、S_100B、 3-100(:、3-150、3-180、3-200芳烴溶劑,以及石腦油中的任一種或兩種的混合物 ;
[0126] 所述鈦酸正丁酯樹脂的制備方法為:在反應釜B中加入60質量份甲酚,開啟攪拌并 升溫至105°C,滴加28質量份鈦酸正丁酯,攪拌反應3h;加入11質量份一縮二乙二醇單丁醚, 繼續攪拌反應2h;加入(適量)質量比為甲酚:二甲苯= 1:1的混合溶劑、使反應物料的固體 含量(指取反應物料的試樣,在180°C±2°C經烘焙lh后剩余物的質量百分數含量,具體參考 GB/T 1725-2007)在22.4%~23.8%、粘度在30°C±1°C下26~29s(涂4#杯)范圍中,即制得 鈦酸正丁酯樹脂,備用;
[0127] 所述異氰酸酯樹脂的制備方法為:在反應釜C中加入異氰酸酯單體30質量份,升溫 至60°C,開啟攪拌,加入苯酚15質量份(優選滴加的方式),(體系反應放熱)升溫至84°C,保 持溫度為85°C攪拌反應2h,降溫至70°C以下,加入胺類化合物0.4質量份,體系溫度升至107 °C,保持溫度為110°C反應6h,加入(適量)質量比為甲酚:二甲苯= 2:1的混合溶劑、使反應 物料的固體含量(指取反應物料的試樣,在200°C±2°C經烘焙lh后剩余物的質量百分數含 量,具體參考 GB/T 1725-2007)在 38.2%~39.7%,粘度在301:±1。(:下2330~2920〇口范圍 中,即制得異氰酸酯樹脂,備用;
[0128] 所述苯并噁嗪樹脂的制備方法為:在反應釜D中加入22.8質量份二酚基丙烷、7.1 質量份質量百分比含量為96%的多聚甲醛、8.6質量份水,升溫至65°C,開啟攪拌,(待體系 完全溶解后,)用0. lmol/L氫氧化鈉水溶液調節溶液pH值至9.5,加入16質量份二元胺,(停 止加熱并繼續攪拌,體系反應放熱,)溫度升至88°C,使溫度保持在95°C回流反應5h,停止加 熱和攪拌,靜置分層3h,除去下層的水相層后,在余下的有機相中再加入有機相體積2倍量 的溫度為65°C的熱水攪拌4分鐘,再次靜置分層3h,除去下層水相層(其中含有殘存的微量 未反應的二酚基丙烷、甲醛、二元胺和氫氧化鈉)后,加熱到85°C,攪拌并抽真空(至真空度 為0.092MPa),當粘度在50°C ± 1°C下6960~7880cp(旋轉粘度)范圍中,停止加熱,再加入 (適量)質量比為甲酚:二甲苯= 3:1的混合溶劑、使反應物料的固體含量(指取反應物料的 試樣,在170°C ± 2°C經烘焙2h后剩余物的質量百分數,具體參考GB/T 1725-2007)在59 %~ 61 %,粘度在30°C ± 1°C下2350~2630cp(旋轉粘度)范圍中,即制得苯并噁嗪樹脂,備用;
[0129] 所述助劑為(中國化工市場任何廠家生產或代理的)E0NLE0牌EL-2512丙烯酸樹 月旨、E0NLE0牌EL-2819丙烯酸樹脂、道康寧DC29聚醚樹脂、BYK-354丙烯酸樹脂、BYK-358N丙 烯酸樹脂、以及迪高370丙烯酸樹脂中的任一種;
[0130] 所述制得的苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆的固體含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包 線漆的試樣,在200°C±2°C經烘焙2h后剩余物的質量百分數含量,具體參考GB/T1725-2007)為38%~45%、粘度為30°C±1°C下550cp~1650cp、耐熱等級為200級;采用所述苯并 噁嗪改性聚酯漆包線漆制備的圓銅漆包線熱沖擊溫度達到230°C/ld不開裂,軟化擊穿溫度 達到400°C。
[0131] 實施例13:
[0132] 一種苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆的制備方法,將改性聚酯樹脂55~75質量份、高 沸點芳烴溶劑10~15質量份、二甲苯3~9質量份、鈦酸正丁酯樹脂15~22質量份、異氰酸酯 樹脂3~7質量份、苯并噁嗪樹脂8~13質量份、以及助劑0.2~1質量份投入反應釜中,在60 °C~70°C的溫度下攪拌混合均勻,即制得苯并噁嗪改性聚酯漆包線漆;各組分原料的具體 質量份用量同實施例5~11中任一;
[0133] 所述改性聚酯樹脂的制備方法為:在反應釜A中加入(精)對苯二甲酸25質量份、甲 酚4~7質量份、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯15~20質量份、酚醛樹脂3~6質量份、乙二醇5~ 10質量份、三元醇〇~3質量份,升溫至爸內溫度達到80°C~90°C,開啟攪拌,(待反應HA內 物料攪拌均勻后)加入鈦酸正丁酯〇~0.1質量份,lh內將釜內溫度升至185°C,在185°C~ 195°C的溫度下攪拌反應2h,在195°C~205°C攪拌反應5h,在205°C~215°C攪拌反應4h,在 215 °C~225 °C攪拌反應4h,在225°C~230°C攪拌反應2h,(至凝膠時間為290 °C ± 2 °C下28~ 35s,)再降溫至180°C~190°C,加入苯酚13~18質量份,攪拌反應2h,即制得改性聚酯樹脂; 各組分原料的具體質量份用量同實施例5~11中任一;
[0134] 所述高沸點芳烴溶劑為(中國化工市場任何廠家生產的常用的)S-100A、S_100B、 3-100(:、3-150、3-180、3-200芳烴溶劑,以及石腦油中的任一種或兩種的混合物;
[0135] 所述鈦酸正丁酯樹脂的制備方法為:在反應釜B中加入57~62質量份甲酚,開啟攪 拌并升溫至100°c~110°C,滴加27~30質量份鈦酸正丁酯,攪拌反應3h;加入10~13質量份 一縮二乙二醇單丁醚,繼續攪拌反應2h;加入(適量)質量比為甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混 合溶劑、使反應物料的固體含量(指取反應物料的試樣,在180 °C ± 2 °C經烘焙lh后剩余物的 質量百分數含量,具體參考GB/T 1725-2007)為22.4%~23.8 %,粘度為30°C ± 1°C下26~ 29s(涂4#杯),即制得鈦酸正丁酯樹脂,備用;各組分原料的具體質量份用量同實施例5~11 中任一;
[0136] 所述異氰酸酯樹脂的制備方法為:在反應釜C中加入異氰酸酯單體28~32質量份, 升溫至60°C,開啟攪拌,加入苯酚12~18質量份(優選滴加的方式),(體系反應放熱)升溫至 79~89°C,保持溫度為80°C~90°C攪拌反應2h,降溫至70°C以下,加入胺類化合物0.2~0.6 質量份,體系溫度升至101~113°C,保持溫度為105°C~115°C反應6h,加入(適量)質量比為 甲酚:二甲苯= 4:1~1:1的混合溶劑、使反應物料的固體含量(指取反應物料的試樣,在200 °〇±2°(:經烘焙111后剩余物的質量百分數含量,具體參考68/1'1725-2007)為38.2%~ 39.7 %,粘度為30°C ± 1°C下2330~2920cp,即制得異氰酸酯樹脂,備用;各組分原料的具體 質量份用量同實施例5~11中任一;
[0137] 所述苯并噁嗪樹脂的制備方法為:在反應釜D中加入22.4~23.5質量份二酚基丙 烷、6.5~7.8質量份質量百分比含量為96%的多聚甲醛、7.8~9.4質量份水,升溫至60 °C~ 70°C,開啟攪拌,(待體系完全溶解后,)用0. lmol/L氫氧化鈉水溶液調節溶液pH值至9~10, 加入10.5~21質量份二元胺,(停止加熱并繼續攪拌,體系反應放熱,)溫度升至83~94°C, 使溫度保持在90°C~100°C回流反應5h,停止加熱和攪拌,靜置分層3h,除去下層的水相層 后,在余下的有機相中再加入有機相體積1~4倍量的溫度為60°C~70°C的熱水攪拌3~5分 鐘,再次靜置分層3h,除去下層水相層(其中含有殘存的微量未反應的二酚基丙烷、甲醛、二 元胺和氫氧化鈉)后,加熱到80°C~90°C,攪拌并抽真空(至真空度為0.092MPa),當粘度為 50°C±1°C下6960~7880cp(旋轉粘度),停止加熱,再加入(適量)質量比為甲酚:二甲苯= 5:1~2:1的混合溶劑、使反應物料的固體含量(指取反應物料的試樣,在170 °C ± 2°C經烘焙 2h后剩余物的質量百分數,具體參考GB/T 1725-2007)為59%~61 %,粘度為30°C ± 1°C下 2350~2630cp(旋轉粘度),即制得苯并噁嗪樹脂,備用;各組分原料的具體質量份用量同實 施例5~11中任一;
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